Новости химической науки > Новый способ получения энантиомерно чистых третичных спиртов

Химики из Великобритании разработали новый простой способ получения третичных спиртов, позволяющий селективно получать любой требуемый энантиомер.

Ключом к успеху синтеза является правильный выбор борсодержащего реагента. (Рисунок из Nature, 2008, 456, 778)

Третичные спиртовые группы можно обнаружить в составе многих полезных соединений природного происхождения, фармацевтических препаратов и пестицидов. Самой сложной задачей при получении третичных спиртов является контроль их оптической чистоты, наиболее желательным было бы получение лишь одного возможного энантиомера.

Вариндер Аггравал (Varinder Aggarwal) с коллегами из Университета Бристоля успешно решили проблему стереоселективности синтеза, применив знания о химии борорганических соединений. Исходным сырьем для синтеза вступал вторичный спирт, который относительно легко получить в энантио-чистом виде. Химики из Бристоля взяли определенный энантиомер вторичного спирта, превратили спиртовую группу в карбаматную, литиировали центральный атом углерода, не влияя на его стереохимию.

Далее полученное литийорганическое соединение вовлекали в реакцию с одним из двух возможных борорганических реагентов, именно выбор борорганики и определял стереохимию третичного спирта. Эфиры борной кислоты замещают атом лития с сохранением стереохимии хирального атома углерода, взаимодействие литийорганики с боранами приводит к оптической инверсии. Нагрев интермедиата с последующим его окислением перекисью водорода приводит к образованию третичного спирта с преимущественным содержанием одного из энантиомеров.

Аггравал уверен, что стереохимический контроль реакции определяется атомами кислорода, присутствующими в эфирах борной кислоты, и отсутствующих в боранах. Обработанный литием карбамат может быть атакован борорганическим реагентам, как со стороны лития, так и с противоположной стороны. Бристольские химики полают, что один из атомов кислорода эфира борной кислоты координируется с литием, благодаря чему эфир борной кислоты атакует интермедиат со стороны лития. В отсутствии координации боран атакует атом углерода литиированного карбамата со стороны, противоположной литию.

Источник: Nature, 2008, 456, 778 (DOI: 10.1038/nature07592)

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия