Новости химической науки > Новый способ карбонильного аллилирования

Исследователи из Университета Техас (Остин) разработали две новых реакции карбонильного аллилирования, отличающиеся большей дешевизной и большей экологической чистотой.

Новый подход позволяет избежать использования стехиометрических количеств аллильных производных металлов, увеличивая круг возможных продуктов таких реакций за счет использования аллильных структур с альдегидов, генерируемых in situ из спиртов.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja802001b

Карбонильное аллилирование является весьма ценным элементом инструментария по образованию связей С–С, получать молекулы достаточно сложной структуры. Эта реакция позволяет простой и быстрый доступ к гомоаллильным спиртам, являющимися важными интермедиатами в синтезе фармацевтических соединений, как, например, поликетиды.

Новый метод, предложенный в группе Майкла Крише (Michael J. Krische) основан на использовании аллилацетета или 1,3-диенов в качестве заменителей аллилметаллов. В присутствии иридиевого (аллилацетат) или рутениевого (a href=" http://www.chemport.ru/chemical_encyclopedia_article_1094.html">диены) катализатора эти вещества реагируют с первичными спиртами, образуя гомоаллильные спирты. Реакция, катализируемая иридием, является энантиоселективной. Известные ранее примеры карбонильного аллилирования распространялись только на альдегиды, метод Кирше работает как с альдегидами, так и с кетонами.

Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja802001b

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия