ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (от греч. heteros-иной, другой и lysis-разложение,
распад), протекают с гетеролизом хим. связи, т.е. с таким ее разрывом,
при котором электронная пара. осуществляющая связь, остается у одного из
атомов и, как правило, образуются ионы.
Иногда к гетеролитическим относят также реакции, в которых образование новой
химической связи происходит в результате обобществления электронной пары
одного из реагентов.
Осуществлению гетеролитические реакции благоприятствует использование в кач-ве реагентов
сильных кислот или оснований, высокая диэлектрич. проницаемость среды. Гетеролиз
энергетически менее выгоден (на 300-650 кДж/моль), чем гомолиз (см. Гомолитические
реакции), однако в растворах благодаря сольватации образующихся ионов Г.
р. протекают сравнительно легко.
В орг. химиигетеролитические реакции принято делить в зависимости от характера разрыва
связи С—X на нуклеофильные реакции (заместитель X уходит с электронной
парой и образуется карбкатион) и электрофильные реакции (электронная
пара остается у атома С и образуется карбанион). Механизм гетеролитические реакции иногда
может включать промежут. образование ионрадикалов, в этом случае говорят
о наличии стадии одно-электронного переноса.
Типичные гетеролитические реакции-распад молекул на ионы. рекомбинация ионов, мн. процессы
замещения, элиминирования и присоединения, в т.ч. такие промышленно важные,
как нитрование и сульфироваиие ароматич. соединений, присоединение галогенов
к олефинам в полярных растворителях.
Лит.: Беккер Г., Введение в электронную теорию органических реакций,
пер. с нем., М., 1977.
