главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГЕЛЛЯ -ФОЛЬГАРДА -ЗЕЛИНСКОГО РЕАКЦИЯ

ГЕЛЛЯ -ФОЛЬГАРДА -ЗЕЛИНСКОГО РЕАКЦИЯ (р-ция Хелля-Фольхарда-Зелинского), получение галоген-замещенных карбоновых кислот и их производных галогенированием кислот бромом (реже хлором) в присут. Р или его галогенидов:

Обычно смесь карбоновой кислоты, Вr₂ и красного Р или РНа1₃ нагревают при 80-100 °С без растворителя. При использовании Р в стехиометрич. кол-вах образуются бромангидриды бромкарбоновых к-т, которые (часто без предварит. очистки) обрабатывают водой или спиртами для получения бромкарбоновых кислот или их эфиров. РВr₅, образующийся в результате взаимод. Р с Вr₂, превращает кислоту в бромангидрид, который галогенируется легче, чем своб. кислота [вероятно, промежуточно образуется галогененол (ф-ла

В случае применения лишь каталитич. кол-в Р образующийся галогенангидрид галогенкарбоновой к-ты взаимод. с непрореагировавшей исходной кислотой, при этом регенерируется галогенангидрид незамещенной кислоты, который далее снова подвергается галогенированию:

В результате галогенкарбоновую к-ту получают непосредственно (без обработки водой).

Часто для получения эфиров галогенкарбоновых к-т из исходной кислоты получают хлорангидрид действием SOC1₂, хлорангидрид галогенируют Вr₂ или SO₂C1₂ (иногда в присутствии следов I₂); образующийся хлорангидрид галогенкарбоновой к-ты обрабатывают спиртом, например:

Выходы Г.-Ф.-З.р. достигают 80-90%. Из образующихся кислот или эфиров обычно синтезируют гидрокси-, амино-и меркаптокарбоновые к-ты. Р-ция открыта К. М. Геллем в 1881 и усовершенствована Я. Фольгардом и Н. Д. Зелинским в 1887.

Лит.: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 439-41. _f Е.М.Рохлин.