главная > справочник > химическая энциклопедия:

Гексаметилентетрамин

Гексаметилентетрамин (уротропин, гексамин, уризол, метенамин), мол. м. 140,19; бесцв. кристаллы. решетка ромбоэдрическая (а=0,702нм); длина связи С—N 0,146 нм, С—Н 0,117нм; d₄²⁵1,27; -133,5 кДж/моль, — 4220 кдж/моль; рК_а 6,3 (вода; 25°С). Возгоняется в вакууме выше 230°С, на воздухе при 280°С обугливается. Раств. в воде. образует моногидрат, устойчивый при температурах ниже 14°С. Р-римость (г в 100 мл растворителя): в воде.81,3 (при повышении температуры растворимость уменьшается); хлороформе-13,4; метаноле-7,3; этаноле-2,9. Плохо раств. в эфире, бензоле. СС1₄.

Со слабыми к-тами гексаметилентетрамин дает малоустойчивые соли. сильными кислотами разлагается на NH₃ и формальдегид. к действию растворов щелочей устойчив. Гексаметилентетрамин - слабый нуклеофил: при действии бензил-, аллил- и фенацилгалогенидов образует моноалкильные гексаминиевые соли. Последние при алкоголизе превращ. в первичные амины (см. Делепина реакция), а при кислотном гидролизе.в альдегиды (см. Соммле реакции).

Раствор гексаметилентетрамина в уксусной кислоте - мягкий окисляющий агент, используемый для превращ. аминов в альдегиды или кетоны.

С фенолом гексаметилентетрамин взаимод. в присутствии глицеринборной кислоты с образованием о- или, если opmo-положения заняты, n-гидроксибензальдегида (см. Даффа реакция). Ароматич. углеводороды при нагр. с гексаметилентетрамином в присутствии трифторуксусной кислоты превращ. в альдегиды.

СВОЙСТВА ГЕКСАНА И ЕГО ИЗОМЕРОВ

При нитровании дымящей HNO₃ в присутствии NH₄NO₃ и уксусного ангидрида гексаметилентетрамин образует ЕВ-гексаген.

В промышленности гексаметилентетрамин получают выпариванием в вакууме смеси формальдегид. и NH₃. Количественно его определяют титрованием NH₃, выделившегося при кислотном гидролизе. Гексаметилентетрамин - лек. препарат (напр., уротропин, кальцекс), антисептич. ср-во; отвердитель феноло-формальд. смол; ингибитор коррозии; фунгицид; исходный продукт в произ-ве ВВ. В аналит. химии гексаметилентетрамин применяется для осаждения Fe(III), A1, Cr(III), Ti(IV). Гексаметилентетрамин горюч и используется как "сухой спирт". Впервые гексаметилентетрамин синтезирован A.M. Бутлеровым в 1860 из NH₃ и полиформальдегида.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 123-24. © Е.Н. Караулова.