главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН

ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН (1,6-гександиамин, 1,6-диаминогексан) H₂N(CH₂)₆NH₂, мол. м. 116,21; бесцв. кристаллы со слабым аммиачным запахом; т. пл. 39-42 °С, т. кип. 204-205 °С, 96 °С/20 мм рт. ст.; плотность по воздуху 0,825 г/см³; d₄⁶⁰ 0,8313, п_D⁴⁰1,4498; 1,21 мПа*с (60°С), 0,89 мПа*с (80 °С); зависимость давления пара от температуры в интервале 50-150 °С выражается ур-нием Igp (мм рт.ст.) = 8,3190 - 2577,31/Т (Г-в К); 6,38*10^-30 Кл*м при 25 °С (бензол); 40,38 кДж/моль, 51,0 кДж/моль, -4,44 МДж/моль; С" 2,30 кДж/(кг*К) при 80^oС. Легко раств. в воде (в 100 г-200 г при 0°С и 960 г при 30 °С), спиртах. углеводородах и жидком аммиаке. гексаметилендиамин и его растворы поглощают из воздуха СО₂ (1 объем 2%-ного водного раствора при 20°С-11,7 объема).

гексаметилендиамин обладает всеми хим. свойствами алифатич. аминов. С карбонильными соединениями образует основания Шиффа, с солями Ag, Au, Cu, Pt и др. металлов - окрашенные и труднорастворимые комплексные соед.; вступает в реакцию цианэтилирования. действием NiO₂ окисляется до адиподинитрила. С карбоновыми и минер. кислотами образует соли, например дигидрохлорид (т. пл. 258 °С) и дигидробромид (т. пл. 263 °С). Важное практич. значение имеют соли гексаметилендиамин с дикарбоновыми к-тами: адипинат (т. пл. 195°С) и себацинат (т. пл. 172-173°С) - т. наз. АГ-соль и СГ-соль соответственно. При взаимод. гексаметилендиамин с фосгеном образуется гексаметилендиизоцианат

Количественно гексаметилендиамин определяют титрованием растворами минер. кислот.

В промышленности гексаметилендиамин получают гидрированием адиподинитрила на никелевых или кобальтовых катализаторах при 80-200 °С и давлении Н₂ до 58,8 МПа. Процесс проводят по непрерывной схеме, обычно в среде метанола в присутствии аммиака, взятого в большом избытке для предотвращения образования побочных продуктов-гл. обр. гексаметиленимина и бис-(6-аминогексил)амина [H₂N(CH₂)₆]₂NH. Реакция экзотермична (313,8 кДж/моль). гексаметилендиамин получают также восстановлением дицианобутенов (см. Адиподинитрил).

гексаметилендиамин-сырье в произ-ве гексаметилендиизоцианат., ингибитор коррозии А1 и его сплавов. катализатор полимеризации лактамов. А Г- и СГ-соли используют для получения соотв. полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида.

Т. всп. 73 °С, т. воспл. 81 °С, т. самовоспл. 280 °С, КПВ 0,93-4,05%; температурные пределы воспламенения 60-94 °С. Обладает раздражающим действием, вызывает дерматиты; накапливается в организме; ПДК 1 мг/м³, макс, разовая концентрация и среднесуточная ПДК в воздухе населенных мест 0,001 мг/м³; ПДК в воде водоемов 0,01 мг/л.

Мировое произ-во гексаметилендиамин превышает 1 млн. т/год (1982).

гексаметилендиамин впервые получен В. А. Солониной в 1896 взаимод. диамида пробковой (субериновой) к-ты с Вг₂ и NaOH (р-ция Гофмана).

Лит.: Томилов А. П., Смирнов С. К., Адиподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974. С. К. Смирнов.