главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАЛОГЕНОСПИРТЫ

ГАЛОГЕНОСПИРТЫ (галогенгидрины), алифатич. соед., содержащие в молекуле гидроксильную группу и атомы галогенов. Назв. галогеноспирты производят от назв. спирта с указанием числа атомов галогена и их положения относительно группы ОН, например СН₂С1СН₂ОН- хлорэтанол, СН₂С1СНС1СН₂ОН- -дихлорпропанол. галогеноспирты (кроме фторметанола) легко разлагаются, например: С1СН₂ОН -> СН₂0 + HCL

галогеноспирты вступают в реакции, характерные для спиртов и галогензамещенных углеводородов. Кислотность гидроксильной группы возрастает с увеличением электроотрицательности и числа атомов галогенов. Последние в галогеноспирты и несколько меньше в галогеноспирты легче подвергаются нуклеоф. замещению, чем в галогеналканах.

В присут. оснований галогеноспирты циклизуются:

Третичные хлоро- и иодоспирты претерпевают под действием солей Ag или Hg г а л о г е н г и д р и н н у ю перегруппировку, например:

Общий метод получения галогеноспирты-гипогалогенирование олефинов:

Присоединение происходит в осн. по правилу Марковникова. галогеноспирты получают также взаимод. эпоксидов с галогено-водородами или кислотами Льюиса; присоединением комплекса Ag-соли карбоновой кислоты с галогеном к олефинам в среде СС1₄ или СНС1₃ с послед. гидролизом ацилированного галогенгидрина (р-ция Прево). галогеноспирты синтезируют фотохим. или термич. изомеризацией алкилгипохлоритов. Общие методы синтеза галогеноспирты-замещение одной гидроксильной группы в , гликолях. восстановление галогенкарбоновых кислот, замещение хлора в хлоргидринах на атом др. галогена.

галогеноспирты-промежут. продукты пром. оргалогеноспирты синтеза. Этиленхлоргидрин используется для получения этиленоксида и дихлордиэтилового эфира (хлорекса), для оксиэтилирования аминов и фенолов в произ-ве красителей и лек. веществ; пропиленхлоргидрин применяют для получения пропиленоксида; 1,3-дихлоргидрин глицерина (вместе с 1,2-изомером) - для синтеза эпихлоргидрина и глицерина; ди- и три-хлоргидрины пентаэритрита - для получения 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана. 1,1,1-Трихлор-2-метилпропанол (хлорэтон) - лекарств. ср-во. См. также Этиленхлоргидрин

галогеноспирты поражают нервную систему. наиб. токсичны фторсодержащие спирты; например, для фторэтанола и 4-фторбутанола ЛД_5о 15 мг/кт и 0,9 мг/кг соотв. (белые мыши, перорально). Д.В.Иоффе.