ХЛОРНИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ,
мол.
м. 237,62. Практич. значение имеют 3-нитро-4-хлор-, 2-нитро-4-хлор-, 2-нитро-5-хлор-
и 5-нитро-2-хлорбензолсульфокислоты (соотв. ф-лы I-IV).
X.- бесцв., расплывающиеся на воздухекристаллы.
Соед. I не имеет четкой температуры плавления, для его калиевой соли т. пл. 325-326
°С (с разл.); для II-IV т. пл. 114-115, 93 (моногидрат) и 169 °С (дигидрат),
соотв. X. хорошо раств. в воде, хуже - в этаноле, СН3СООН, не
раств. в диэтиловом эфире и др. орг. растворителях; растворимость калиевых солей
соед. I-III в 100 г воды при 25 °С соотв. 2,06, 0,86 и 1,59 г. Нагревание
соед. IV выше 200 °С протекает со взрывом; присут. незначительных кол-в
Se приводит к резкому снижению температуры взрыва.
Соед. I и IV легко вступают в реакции нуклеоф.
замещения, например с NH3, аминами, анилином; так, взаимод. IV
с NH3 при120 °С и 0,6 МПа приводит к 2-амино-5-нитробензолсульфокислоте,
взаимод. с анилином при 100-150 °С в присутствии MgO - к 2-анилино-5-нитробензолсульфокислоте.
Атомхлора в X. при кипячении с водными растворами NaOH легко замещается на
группу ОН с образованием нитрофенолсульфокислот, при взаимод. с Na2SO3
- на сульфогруппу с образованием дисульфокислот; восстановление последних
Fe в НС1 приводит к аминобензолдисульфокислотам. При действии на X. Na2S2O3
образуются производные дифенилсульфида, например динатриевая соль 4,4 '-динитродифенил-2,2
'-дисульфокислоты - важный полупродукт в синтезе азокрасителей:
В промышленности соед. I и IV получают сульфированием
соответствующего хлорнитробензола 65%-ным олеумом (без примеси Se) с послед.
выделением сульфокислот в виде натриевых солей. Соед. II получают нагр.
бис-[2-нитро-4-хлорфенил]дисульфида с HNO3 в разб. НС1,
III - окислением 5,5 '-дихлор-2,3 '-динитродифенилсульфида дымящей HNO3
или нитрованием м-хлорбензолсульфохлорида с послед. гидролизом.
Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза
промежуточных полупродуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Ullmanns Encyklopadie,
4 Aufl., Bd 17, Weinheim, 1979, S. 405-408.
