главная > справочник > химическая энциклопедия:

ФОСФОНИТЫ

ФОСФОНИТЫ, соли и эфиры фосфонистых кислот. Иногда к Ф. относят любые производные этих кислот. Эфиры - соед. общей ф-лы где R, R' - орг. радикалы, n = 1, 2. Их подразделяют на средние (п = 2) и кислые (n = 1) Ф. Средние Ф.- соед. Р(Ш), молекулы кислых Ф. содержат атом P(IV). Большинство средних и кислых Ф.- жидкости; перегоняются в вакууме; при длит. нагревании и хранении разлагаются; раств. в диэтиловом эфире, бензоле и др. углеводородах. Средние Ф. образуют комплексы с солями переходных металлов; в воде частично гидролизуются; спиртами переэте-рифицируются; легко окисляются и присоединяют S и Se; вступают в реакции окислит, иминирования; обмениваются заместителями с др. производными P(III) (галогенидами, эфи-рами и др.); активно реагируют с Cl₂ с образованием органил-хдорфосфонатов RP(O)(OR')С1; при действии RHal претерпевают перегруппировку (см. Арбузова реакция, Перкова реакция); реагируют с ненасыщ. альдегидами, кетонами и кислотами с образованием фосфинатов, например:

Хим. свойства кислых Ф. типичны для гидрофосфорильных соединений.

Средние Ф. обычно получают реакцией галогенфосфонитов RP(OR')C1 и RPHal₂ со спиртами или меркаптанами в присутствии оснований; действием алкоксисиланов на RPHal₂; этерифика-цией спиртами амидов фосфонистых кислот; действием RMgHal на фосфиты (RO)₃P или (RO)₂PHl.

Кислые Ф. получают обработкой спиртами дигалогенфос-финов (в отсутствие акцепторов HHal), фосфонистых кислот или их ангидридов; частичным гидролизом средних Ф. или ами-доэфиров RP(OR' )NR'₂; присоединением олефинов к алкил-гипофосфитам (в присут. пероксидов); гидролизом эфиро-хлорангидридов.

Лит.: Нифантьев Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 104; его же, "Успехи химии", 1978, т. 47, в. 9, с. 1565-608; Cadogan J., Mackie R., "Chem. Soc. Revs.", 1974, v. 3, p. 87.

Г. И. Дрозд.