ВИСМУТОЛЫ (висмутиолы; 1,3,4-тиадиазолидин-2,5-дитионы), соед.
общей ф-лы I. Находятся в таутомерном равновесии с тиолтионной формой II,
в случае R ~ H также с формой III.
висмутолы - желтые кристаллы. не раствисмутолы в воде. хорошо раствисмутолы в орг. растворителях.
В присут. О2воздуха и др. окислителей образуют дисульфиды.
В сильнокислых средах протонизуются. Со щелочами дают соли. К-соли хорошо
раствисмутолы в воде. их растворы устойчивы.
Получают висмутолы из монозамещенных гидразинов при кипячении с CS2
в спиртовом растворе КОН. Из реакц. среды выделяются К-соли, которые при действии
к-ты легко образуют висмутолы
Наиб. широко используют висмутолы с R = H (т. наз. B.I) и R = Ph (B.II) - реагенты
для качествисмутолы обнаружения осаждаемых H2S элементов, например Си.
Со, Ni, Zn. Кроме того, с помощью висмутола I определяют гравиметрически
Pd, Bi, Си. титриметрически - Pb, Ag, фотометрически и турбидиметрически-Pb,
Bi, Pd, Re. Висмутол II используют для гравиметрич. определения Pd, Bi,
Cd, Hg, Сu, титриметрического - Bi, Сu, Ag, Pd, Pb, Cd, амперометрического
- Mn (VII), фотометрического - Bi, Pd, Re, Se, As, Sn, Sb.
Мн. комплексы висмутолы с металлами хорошо экстрагируются орг. растворителями,
что позволило разработать методы экстракционно-фотометрич. определения
Pd, Bi, Au, Те, Se и Pb. Анализ проводят обычно в кислых средах. Определению
элементов с висмутолом II мешают AsO43-, CrO42-
и Fe3+, окисляющие реагент. Висмутолы I и II связываются с атомом
металла через экзоциклич. атомы S; отрицат. заряд в солях висмутолы делокализован
по группировке N—С—S. Иногда комплексы висмутола II с металлами содержат
и др. лиганды, например СН3СОО-, 1,10-фенантролин. Эти
соед. легче экстрагируются. В виде таких разнолигандных комплексов элементы
определяют с большей селективностью и чувствительностью.
Как аналит. реагенты изучены также другие висмутолы Так, нафтил- и бензилвисмутолы
(в общей ф-ле R=C10H8 и С6Н5СН2
соотвисмутолы) применяют для экстракционно-фотометрич. определения Те, Se, Bi,
Au, Pd, для концентрирования и раздельного атомно-абсорбционного определения
Cd, Pb, Си. Bi, Sb. Нафтилвисмутол - один из наиб. чувствительных реагентов
на Те.
Лит.: БусевА.И., Си.онова Л.Н., Заюкова Н.Д., "Тр. Комис. по
аналит. хим. АН СССР", 1969, т. 17, с. 218-29. Л.Н.Симонова.
