НИТРОЗАМИНЫ (N-нитрозоамины), соед. общей ф-лы RR'NNO (R, R'= Alk, Ar). Первичные Н. (R = Н) существуют лишь при температуре ниже О °С. Известны также N-нитрозоамиды общей ф-лы RN(X)NO (X = CONH2, CO2Alk и др.).
Н.-жидкости или твердые вещества желтого цвета (см. табл.), раств. в воде и мн. орг. растворителях, при обычной температуре устойчивы лишь огранич. время. Атомы в молекуле Н. расположены в одной плоскости. В N-нитрозодиметиламине длина связей N—N 0,134 нм, N—О 0,124 нм, угол NNO 119°. Большой барьер вращения вокруг связи N—N ( 75-160 кДж/моль) позволяет разделять Е- и Z-изоме-ры. В ИК спектрах Н. присутствуют две характеристич. полосы при 1430-1530 (N=O) и ок. 1000 см-1 (N—N). В УФ спектре lмакc 360 нм (e 100) и 230-255 нм (e 5000), отвечающие п p* и p p*-переходам соответственно. В спектрах ПМР сигнал a-Н-атома цис-изомера сдвинут в более сильное поле по сравнению с соответствующим сигналом транс-изомера на 0,2-0,6 м. д. В спектрах ЯМР на ядрах N хим. сдвиг dN ок. 200 м. д. (N=O) и —150м. д. (аминогруппа).
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ N-НИТРОЗАМИНОВ ИN-НИТРОЗОАМИДОВ
Мн. восстановители (H2/Pt или H2/Pd, LiAlH4 и др.) превращают Н. в несимметричные гидразины, в более жестких условиях (под действием Н2 над Ni-Ренея или амальгамы Na) происходит разрыв связи N—N и образуются вторичные амины. Дитионит Na дезоксигенирует Н., образуя диалкиламинонитрены (см. Нитрены); HNO3 или CF3CO3H окисляют их в соответствующие N-нитрами-ны. Под действием ангидридов орг. кислот или НСl Н. соотв. ацилируются или хлорируются с разрывом связи N—N. Сильные алкилирующие агенты взаимод. с Н. по атомукислорода группы NO, например:
При парофазном фотолизе Н. разрывается связь N—N, при этом генерируется радикал ; в жидкой фазе в присутствии кислот Н. фотолитически присоединяются к алкенам, например:
Ароматические Н. в присутствии кислот претерпевают внутримол. перегруппировку с образованием и-нитрозоариламинов. N-Нитрозоамиды под действием NH3 или оснований дают диазосоед., например:
Общий метод синтеза Н.- нитрозированяе вторичных аминов или амидов с помощью NaNO2 (в слабокислой среде), N2O3, N2O4, NO2BF4, N-нитрозо-3-карбазола и др. агентов. Н. получают также реакцией вторичных аминов с NaNO2 и СН3О или хлоралем, например:
Иногда используют реакцию R2NCOCl с AgNO2 или восстановление N-нитроаминов Аl в щелочной среде.
Н. используют для извлечения вторичных аминов из смесей, в синтезе лек. препаратов и орг. красителей, в лаб. практике для получения диазоалканов.
Н.-высокотоксичные соед., они поражают печень, вызывают кровоизлияния, конвульсии, кому. Большинство Н.-сильные канцерогены, некоторые из них оказывают действие уже при одноразовой экспозиции. Н.-сильные мутагены, легко метаболизируются, в организме действуют главным образом как алкилирующие агенты, N-нитрозо-N-метилмочевина обладает противоопухолевой активностью.
Лит.: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 100-19; т. 2, М., 1973, с. 156-210; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 449-59; Костюковский Я.Л., МаламедД.Б., "Успехи химии", 1988, т. 57, в. 4, с. 625-55. С. Л. Иоффе.
75-160 кДж/моль) позволяет разделять Е- и Z-изоме-ры. В ИК спектрах Н. присутствуют две характеристич. полосы при 1430-1530 (N=O) и ок. 1000 см-1 (N—N). В УФ спектре lмакc 360 нм (e 
100) и 230-255 нм (e 
5000), отвечающие п 
p* и p 
p*-переходам соответственно. В спектрах ПМР сигнал a-Н-атома цис-изомера сдвинут в более сильное поле по сравнению с соответствующим сигналом транс-изомера на 0,2-0,6 м. д. В спектрах ЯМР на ядрах N хим. сдвиг dN ок. 200 м. д. (N=O) и —150м. д. (аминогруппа).
(см. Нитрены); HNO3 или CF3CO3H окисляют их в соответствующие N-нитрами-ны. Под действием ангидридов орг. кислот или НСl Н. соотв. ацилируются или хлорируются с разрывом связи N—N. Сильные алкилирующие агенты взаимод. с Н. по 
; в жидкой фазе в присутствии кислот Н. фотолитически присоединяются к 
