главная > справочник > химическая энциклопедия:

КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ

КЛEЯ-КИННЕРА-ПEРРЕНА РЕАКЦИЯ (р-ция Киннера Перрена), получение производных фосфоновых и фосфиновых кислот (гл. обр. галогенангидридов, их тио- и селеноаналогов) взаимод. алкилгалогенида с галогенидом трехвалентного Р и АlСl₃ (или др. подобной кислотой Льюиса) с послед. обработкой образующегося комплекса веществом, содержащим реакционноспособную группу, например:

В качестве галогенидов Р используют соед. общей ф-лы R_nPHal_3-n, где п=0 или 1, R=Alk, OAlk; Hal=Cl, Br. В реакцию вступают хлор-, бром- и иодпроизводные углеводородов (последние наиб. активны); при использовании пропил-, бутил- и изобутилгалогенидов образуются соед. с изомерным алкильным радикалом. Получение комплексов с участием высокореакционноспособных алкилгалогенидов (напр., СН₃Сl, С₂Н₅Сl, С₂Н₅I) осуществляют при охлаждении, в остальных случаях реагенты смешивают и нагревают в герметичном сосуде или в реакторе с обратным холодильником. В качестве растворителей часто используют избыток RHal. При эквимолярном соотношении реагентов образуются твердые комплексы. при соотношении RCl: R'PCl₂:AlCl₃, равном 1:1:2,-жидкие, которые более удобны в обращении. Разложение комплексов проводят: водой при температуре ок. 0 °С в среде СН₂Сl₂; карбоновыми кислотами, СО, альдегидами или кетонами в отсутствие растворителя при 80-170 °С; сераорг. соединениями, а также серой и сульфидами металлов при 60-100°С (образуются тионфосфонаты или тионфосфинаты). Варьируя кол-во взятого в реакцию спирта, получают RP(O)(OR')Cl или RP(O)(OR')₂. Для связывания галогенида металла применяют КСl, пиридин или дибутилфталат. По реакции, подобной описанной, из комплексов на основе АlСl₃ при действии на них восстановителей (напр., порошка Al, Zn или Fe) получают галогенфосфины, при действии HF, SbF₃ или АsР₃-фторфосфораны, при действии амидов пергалогенкарбоновых кислот - фосфазоацилы RC(O)N=PHal₃. Р-цию применяют в лаб. практике. Она открыта Дж. Клеем в 1951 и независимо А. Киннером и Э. Перреном в 1952. Лит.. Ивин С.З. [и др.]. в кн.. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды третьей конференции. М., 1972, с. 387 97 Г И. Дрозд

Лит.: нет данных