главная > справочник > химическая энциклопедия:

ИМИНОЭФИРЫ

ИМИНОЭФИРЫ (имидаты), соед. общей ф-лы RC(=NR')OR:, где R и R' - H, Alk, Ar; R: - Alk, Аr; эфиры имидовых кислот (имидокислот) RC(=NR')OH - неустойчивых изомеров первичных или вторичных амидов карбоновых кислот. Известны также И., в которых фрагмент —О—C=N— входит в цикл полностью [напр., D²-оксазолины (ф-ла I) и 5,6-дигидро-1,3-оксазины (II)] или частично [эфиры лактимов (III), иминолактоны (IV)].

При нагр. О-арилсодержащие И. перегруппировываются в N-ариламиды (перегруппировка Чепмена):

В случае R: = Alk такая перегруппировка катализируется алкилгалогенидами. Протонирование, алкилирование, ацилирование, галогенирование И. обычно осуществляется по

Для И. характерны два вида триадной прототропной таутомерии - имин-иминная и имин-енаминная:

И. - основания, в безводной среде образуют с кислотами и алкилгалогенидами иминиевые соли; в присутствии водных кислот легко гидролизуются до карбонильных соед.; подобно последним вступают в конденсации типа альдолъной и кротоновой; обменивают группу NR при реакции с аминами; присоединяют соед. с подвижным атомом водорода, а также реактивы Гриньяра; гидрируются до вторичных аминов; окисляются в амиды. Получают И. конденсацией альдегидов или кетонов с аминами (в случае арилкетонов требуется применение кислотного катализатора, реакция 1); восстановлением нитрилов комплексными гидридами (напр., триэтоксиалюмогидридом Na, реакция 2), реакцией нитрилов с металлоорг. соед. (3), а также Хёша реакцией, Штаудингера реакцией, Штиглица реакцией:

И. находят широкое применение в орг. синтезе, особенно в синтезе гетероциклов. Иногда И. называют гетероциклич. амины с группой NH в цикле, например, этиленимин, триэтиленимин, гексаметиленимин. См. также Шиффовы основания. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-727.