главная > справочник > химическая энциклопедия:

β-ДИКЕТОНАТЫ МЕТАЛЛОВ

-ДИКЕТОНАТЫ МЕТАЛЛОВ, соед. металлов с b-дикетоном в енольной форме. b-Дикетонаты (Д.) щелочных металлов - еноляты ф-лы I.

Д. металлов в степени окисления +2 и выше - хелатные соед. общей ф-лы [Mⁿ⁺ L_n], например соед. II. Чем слабее выражены кислотные свойства b-дикетона, тем более устойчив Д. данного металла. Ниже рассматриваются свойства хелатных Д. Д. - кристаллич. вещества. Связь металл - лиганд в осн. ионная. Легко летучи, раств. в орг. растворителях. При нагр. выше ~ 250 °С разлагаются с образованием металла или его оксида. Полимеризуются в результате образования мостиковых связей с участием атомов кислорода. Полимеризация происходит в тех случаях, когда Д. координационно ненасыщен, а радикалы R и R' недостаточно объемисты; наличие фторированных радикалов R и R' препятствует полимеризации. Деполимеризацию полимерных Д. осуществляют введением в координац. сферу металла нейтральных лигандов Q-монодентатных (ДМСО, трибутилфосфат, трифенилфосфиноксид, ацетилацетонимин и др.) и бидентатных (фенантролин, дипиридил и др.). Образование разнолигандных мономерных Д. типа [Mⁿ⁺ L_n.xQ] используют для перевода полимерных Д. в раствор или газовую фазу. Устойчивость разнолигандных комплексов тем выше, чем больше донорная активность лиганда Q и чем меньше прочность связи основного лиганда L с центральным атомом. В качестве Q м. б. использована вода. Аква-b-дикетонаты всегда мономерны, однако при нагревании они гидролизуются с образованием полимерных нелетучих гидроксо-b-дикетонатов [Мⁿ⁺L_n__y (OH)_y.xH₂O]_m, содержащих мостиковые группы ОН. Перспективно применение Д: для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл. подложки; для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки и кристаллизации; для легирования разл. материалов методом осаждения из газовой фазы; в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Соед. дипивалоилметана и Ce(IV) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб. доступные и дешевые - ацетилацетонаты металлов. Лит.: Теоретическая и прикладная химия "бетта"-дикетонатов металлов, под ред. В. И. Спицына и Л. И. Мартыненко, М., 1985. Л. И. Мартыненко.