АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (амидоацетали), орг. соед.,
содержащие две алкоксигруппы и дизамещенную аминогруппу при одном атомеуглерода, RC(OR')2NR"R'", где R = Н, Ar, Alk; R' и R" = Alk;
R'" = = Alk, аралкил. К амидоацеталям (А.) относят также ацетали циклич.
амидов (лактамов), наз. лактамацеталями, и дитиоацетали амидов карбоновых
к-т (амидомеркаптали) RC(SR')2NR"R'". А. - подвижные жидкости
(см. табл.); раств. во всех орг. растворителях.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ АМИДОВ
В растворах А. находятся в равновесии с амбидентным катионом (ф-ла I) и
алкокси-анионом (в случае амидомеркапталей - с тиолят-анионом), что обусловливает
их высокую реакц. способность по отношению к нуклеоф. реагентам. Если R
= Alk, например СН3, в равновесии участвует также алкоксиенамин
(или алкилтиоенамин)
(II), ответственный за возможность взаимод. и с электроф. реагентами:
А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами
или тиолами происходит обмен алкоксигрупп на др. алкокси- или алкилтиогруппы
соответственно; при реакции с первичными аминами образуются амидины,
со вторичными аминами - новые А., например:
А. реагируют с соед., содержащими активную метиленовую группу (малоновым,
ацетоуксусным или циануксусным эфирами, нитрометаном, ацетофеноном или
др.), с образованием енаминов, например:
где Z = O или S.
А. - алкилирующие агенты, что обусловлено наличием в равновесии с ними
катионов I. Напр., при реакции диэтилацеталя N-метилкапролактама (III) с
бензойной кислотой образуется этилбензоат, с малоновым эфиром - этилмалоновый
эфир, а также соответствующие енамин и N-метилкапролактам:
Р-ция электроф. реагентов, например алкил- или ацилгалогенидов, с диэтилацеталем
N,N-диметилацетамида CH3C(OC2H5)2N(CH3)2
направляется на атом
С, приводя к образованию амидов RCH2CON(CH3)2
или RCOCH2CON(CH3)2. Аналогично реагируют
ацетали N-метиллактамов. При использовании бензохинона получаются производные
бензофурана:
Общий метод синтеза А.-взаимод. замещенных
солей иммония (IV,a,6) с алкоголятами Na (для получения амидомеркапталей
- с RSNa). Соли IV получают из N,N-дизaмeщенных амидов алкилированием либо
действием РОС13, РС15 или СОС12, например:
А. используют для синтеза разл. конденсированных гетероциклич. соед.,
напр. производных индола и азаиндола. Ацетали диметилформамида - циклизующие
агенты в синтезе производных имидазола, пиридина, пиримидина и др.
Лит: Г рани к В. Г. [и др.], "Успехи химии", 1977, в. 4. т. 46,
с. 685-711; Abdulla R. F., Brinkmeyer R. S., "Tetrahedron". 1979, v. 35.
№14. p. 1675-1735; GlocdeJ., HaaseL, Gross Н„ "Z. Chem.", 1969, Jg. 9,
№ 6, S. 201-13. В.Г. Гранин.
Лит.: нет данных
алкоксиенамин
(или 
алкилтиоенамин)
(II), ответственный за возможность взаимод. и с электроф. реагентами:
замещенных
