главная > справочник > химическая энциклопедия:

АРНДТА-АЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ

АРНДТА-АЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ, превращ. карбоновой кислоты в след. высший гомолог или его производное. Реализуется через три последовательные стадии: получение галогенангидрида кислоты, получение диазокетона, перегруппировка диазокетона в кислоту или ее производное (Вольфа перегруппировка):

"

где Х-обычно С1, реже Br; Y = ОН, OR', NR'R". A. - A.p.

применима к алифатич., алициклич., ароматич. и гетероциклич. карбоновым к-там. Использование на второй стадии др. алифатич. диазосоединений вместо CH₂N₂ приводит к замещенным к-там или их производным.

Диазокетон образуется в результате элиминирования галогеноводорода из образующегося промежуточно диазоний-галогенида (ф-ла I), который может отщеплять N₂, образуя побочный продукт - хлорметилкетон (II) (р-ция Нирен-штайна):

Выделяющийся в реакции галогеноводород связывают избытком CH₂N₂ или триэтиламином.

А.-А. р. имеет преимущество перед др. методами удлинения цепи карбоновых к-т, поскольку не связана с применением восстановителей. Благодаря этому р-цию можно использовать, например, для соединений, содержащих нитрогруппу. Суммарный выход по всем трем стадиям А.-А. р. обычно 50-80%. Метод применяют для препаративных целей.

Способ синтеза диазокетонов разработал Ф. Арндт в 1927-28, метод в целом (с использованием перегруппировки Вольфа) - Ф. Арндт и Б. Айстерт в 1935.

Лит.: Кнунянц И. Л. [и др.], "Успехи химии", 1958, т. 27, в. 12, с. 1361-436; Фридман А. Л. [и др.], там же, 1972, т. 41, в. 4, с. 722-57. Е. М. Рохлин.