главная > справочник > химическая энциклопедия:

ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ

ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ, общее назв. реакций, протекающих с 1,2-миграцией группы R(H, алкил или алициклич. фрагмент, арил, ацил, алкоксикарбонил и др.) к карбкатионному центру, возникающему в молекуле при нуклеоф. замещении, присоединении к кратной связи или элиминировании:

где Х-уходящая группа, например ОН, Nj, Hal, Y~ -внеш. нуклеофил, Е⁺ - электроф. агент, например Н ⁺ , AlkCO ⁺ .

В.-М. п. относят к секстетным перегруппировкам и подразделяют на пинаколиповые и ретропинаколиновые перегруппировки. Родственной В.-М. п. является Демьянова перегруппировка

В.-М.п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие разветвленный углеродный скелет. В ряду алициклич. соед. часто сопровождается расширением или сужением цикла. С В.-М.п. конкурируют др. реакции карбкатионов-фрагментация, депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М.п. способствуют увеличение диэлектрич. проницаемости растворителя и уменьшение его основности, а также прочное связывание уходящего аниона. например в виде комплексных анионов А1С1₄^-, SbClg.

Примеры В. - М.п.: камфеновые перегруппировкиI рода; изомеризация. сопровождающая дегидратацию спиртов. например ур-ние 1; превращение камфолитовой к-ты в изо-лаунолевую (2).

В.- М. п. используют в промышленности, например при получении камфоры из пинена. изоборнилацетата из камфена. а также терпенофенолов - промежут. продуктов в синтезе кедрола, санталидола и некоторых др. душистых веществ.

В.-М.п. открыты Е.Е. Вагнером в 1899 при исследовании превращ. бициклич. терпенов, подробно изучены X. Меервейном в 1910-1927.

Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М., 1973, с. 600-48. Н.Э. Нифантьев.