БРАУНА РЕАКЦИЯ, расщепление третичных аминов бромистым
цианом с образованием цианамидов и алкилбромидов:
Алифатич. амины расщепляют в инертном растворителе при охлаждении. Арилдиалкил-
и особенно диарилалкиламины реагируют в значительно более жестких условиях.
Расщепление гетероциклич. третичных аминов бро.цианом затрудняется с увеличением
цикла и может сопровождаться распадом кольца, например:
брауна реакция включает промежут. образование нестойкой четвертичной соли аммония
и послед. нуклеоф. замещение орг. остатка бромид-ионом:
Данные о направлении распада несимметричных аминов используют для определения
относит. прочности связи орг. радикала с атомом азота. Прочность связи
можно определить также расщеплением бензоильных производных вторичных аминов
с помощью РС15 или РВr5 (это расщепление также иногда
называют брауна реакция):
Циклич. амины превращаются при этом в алифатич. дигалогениды:
Ряды прочности, полученные обоими методами, хорошо совпадают и известны
под названием рядов Брауна; прочность связи N—Alk увеличивается в ряду:
При брауна реакция побочно образуются олефины (особенно в случае третичных аминов,
содержащих разветвленный радикал) и тетраалкиламмониевые соли. брауна реакция используют
для установления строения алкалоидов. Синтез галогенидов и дигалогенидов
по брауна реакция имеет некоторое препаративное значение. Р-ция открыта Ю. Брауном
в 1900.
Лит.: The chemistry of the amino group, ed. by S. Patai, L.-[a.o.l
1968; Malik A., Afza N.. Siddiqui S., "Zeitschrift fur Naturforschung",
1982, Bd 37B, N 4, S. 512-18; Siddiqui S., Begum S., Sidd iqui B.S., там
же, N II, S. 1481-84. Н. П. Гамбарян.
