БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (полимеризация в массе, полимеризация в
блоке), способ синтеза полимеров, при котором полимеризуются жидкие неразбавленные
мономеры. Помимо мономера и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная
система иногда содержит регуляторы мол. массы полимера, стабилизаторы.
наполнители и др. компоненты. Механизм блочная полимеризация может быть радикальным, ионным
или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система м.б. гомогенной
(расплав полимера, его раствор в мономере) или гетерогенной, в которой полимер
образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате блочная полимеризация получают
продукты, макромолекулы которых имеют линейное или разветвленное строение.
Особый случай - блочная полимеризация многофункциональных мономеров или олигомеров. приводящая
к образованию трехмерных сетчатых полимеров.
Преимущества блочная полимеризация перед др. способами полимеризации: 1) более высокая
степень чистоты получаемых полимеров, обусловленная отсутствием примесей,
привносимых растворите-лями или диспергирующими агентами; 2) упрощение операций,
связанных с обработкой полимера, в частности исключение стадии его сушки.
3) большие потенциальные возможности интенсификации процесса (благодаря
высокой концентрации мономера процесс м. б. осуществлен при наиб. т-pax
и концентрациях возбудителя); 4) возможность использования в большинстве
случаев непрерывных режимов полимеризации. Осн. недостаток процесса - трудность
регулирования температурного режима из-за резкого роста вязкости среды
при высоких степенях превращения мономера (вязкость мономеров составляет
обычно 5-10 мПа*с, растворов и расплавов полимеров - до 103-105
Па*с). Вследствие этого затрудняется тепло- и массообмен, а следовательно,
и регулирование свойств (в частности, ММР) полимера.
В промышленности блочная полимеризация осуществляют обычно в вертикальных или горизонтальных
аппаратах, оснащенных устройствами для перемешивания высоковязких сред
- лопастными, ленточными, дисковыми, шнековыми. Для эффективного отвода
теплоты полимеризации применяют разл. технол. приемы, например полимеризуют
в тонком слое мономера, разбавляют среду холодным мономером, ведут процесс
в неизотермич. (напр., адиабатическом) режиме. Для расчета параметров процесса
и его аппаратурного оформления применяют разл. эмпирич. зависимости, а
также методы мат. моделирования с использованием ЭВМ.
блочная полимеризация - пром. метод получения полиэтилена высокого давления, полистирольных
пластиков (в т.ч. АБС-пластика), полиметилметакрилата, поли капроамида,
полиформальдегида, полипропилена.
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 893-901; Гладышев
Г. П., Попов В. А., Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения,
М., 1974; Будтов В. П., Консетов В. В., Тепломассоперенос в полимсриза-ционных
процессах, Л., 1983. С. А. Вольфсон.
капроамида,
полиформальдегида, полипропилена.