главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЗИРИНЫ

АЗИРИНЫ. Существуют в виде двух изомеров: 1Н-азирины и 2Н-азирины (соотв. ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н-азирины и его производных, 1Н-азирины известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, например в реакциях присоединения нитренов к алкинам. вакуумного пиролиза триазолинов.

Большинство алкил- и арил-2Н-азирины- нестабильные, дурно пахнущие, раздражающие кожу веществазирины Не обладают основными свойствами и не раств. в разб. НС1; разлагаются конц. НС1. Катализируемый кислотами гидролиз 2Н-азирины приводит к аминокетонам:

В безводной НСlO₄ пооизволные 2H-азирины ведут себя как карбкатионы Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых кислот по связи дает N-ацил-2H -замещенные азиридины. которые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ацйклич. соединения. Восстановление 2H-азирины с помощью LiAlH₄- удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталитич. гидрирование (катализаторы - Pd/C, Ni-Ренея) сопровождается расщеплением связи 3-Арил-и 3-амино-2H-азирины димеризуются под действием карбонилов металлов VI гр., давая производные пиррола или индолазирины Реакционноспособная двойная связь в 2H-азирины легко участвует как 2 -компонента в диеновом синтезе. При фотолизе арил-2H-азирины претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, которые легко вступают во внутри- или межмолекулярное 1,3-Диполярное циклоприсоединение. например:

Термолиз 2H-азирины сопровождается обычно раскрытием связи

Общий метод синтеза 2H-азирины-парофазный пиролиз винил азидов при 100-120°С или их фотолиз в атмосфере N₂ при -30°С, напр.:

В связи с нестабильностью большинства 2H-азирины реакции с ними проводят путем их генерирования в реакц. среде.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 687-97; Chemistry of hcterocyclic compounds, v. 42, pt 1, N.Y.-L., 1983.