главная > справочник > химическая энциклопедия:

Щавелевая кислота

Щавелевая кислота(этандиовая кислота) НООС — СООН, молярная масса 90,04; бесцветные гигроскопичные кристаллы; существует в двух модификациях: - форма, решетка ромбическая бипирамидальная (а = 0,646 нм, b = 0,779 нм, с = 0,602 нм, z = 4; пространственная группа Рbса); -форма, решетка моноклинная (а - 0,530 нм, b = 0,609 нм, с = 0,551 нм; =115,5°; z = 2; пространств, группа Р2_1/с); т. пл. 189,5°С; возгоняется при 125 ^oС; 0,1 x 10^-30 Кл x м (диоксан); 108,8 Дж/(моль x град); 90,58 кДж/моль; -251,4 кДж/моль; -817,38 кДж/моль; К₁ 5,36 x 10^-2, К₂5,42 x 10^-5 .вода. 25 °С). Растворимость (г в 100 мл растворителя): вода 6,6 ( растворения -9,58 кДж/моль), этанол 33,7, диэтиловый эфир 16,9. Образует дигидрат, бесцветные моноклинные кристаллы (параметры решетки: а = 0,612 нм, b = 0,361 нм, с =1,203 нм; =106,2°; z = 2; пространств. группа P2₁/n), т. пл. 101,5 °С; плотность 1,653 г/см³; растворимость (г в 100 мл растворителя): вода 9,5 (15 °С), 120 (90 °С), этанол 23,7 (15 °С), диэтиловый эфир 1,37 (20 °С); не растворим в хлороформе. петролейном эфире и бензоле.

Щавелевая кислота обладает химическими свойствами, характерными для карбоновых кислот. образуя два ряда производных. Соли и эфиры щавелевой кислоты называют оксалатами. Известны молекулярные соединения щавелевой кислоты с кислыми оксалатами, например так называемая кисличная соль KHC₂O₄ x H₂O₄O, и комплексные соединения оксалатов с переходными металлами. например K₂[Fe(C₂O₄)₂].

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Соединение	Мол. м.	Т. пл., oС	Т. кип., °С
Диметилоксалат (СООСН3)2	118,088	54	163,5	1,148a	—
Диэтилоксалат (COOC2H5)2	146,14	-40,6	185,4	1,0785	1,4104
Дибугалоксалат (СООС4Н9)2	202,24	-29,6	245,5	0,9873	1,424
Оксалилхлорид (СОСl)2	126,93	-12	64	1,43	1,434б
Оксамид (CONH2)2	88,072	419	—	—	—
Циан (дициан) (CN)2	52,035	-27,83	-21,15	0,9577в	—

^а При 54 °С, ^б при 12,9 ^оС, ^с при -26,89 °С.

Щавелевая кислота содержится в щавеле в виде оксалата калия.

В промышленности щавелевую кислоту получают окислением углеводов, спиртов или гликолей смесью HNO₃ и H₂SO₄ в присутствии V₂O₅, либо окислением этилена или ацетилена HNO₃ в присутствии PdCl₂ или Pd(NO₃)₂, а также окислением пропилена жидкой NO₂. Перспективен способ получения щавелевой кислоты из СО через формиат Na:

Щавелевую кислоту и ее соли применяют в текстильной и кожевенной промышленности в качестве протравы, как компонент анодных ванн для осаждения пленок Al, Ti и Sn, как реагент в аналитической и органической химии, компонент составов для очистки металлов от ржавчины и оксидов, для осаждения РЗЭ. Оксамид - стабилизатор нитратов целлюлозы, циан - реагент в орг. синтезе, оксалилхлорид - хлорирующий (для замены ОН на Сl), хлоркарбонилирующий и сшивающий агент в орг. синтезе. Диалкилоксалаты, главным образом диэтилоксалат и дибутилоксалат, применяют в качестве растворителей целлюлозы и нитроцеллюлозы, некоторые эфиры щавелевой кислоты и замещенных фенолов - в качестве хемилюминесцентных реагентов.

Щавелевая кислота и ее соли токсичны, ПДК в воде водоемов хозяйственного-бытового пользования 0,2 мг/л.

Лит.: Фрейдлин Г.Н., Алифатические дикарбоновые кислоты, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 16, N. Y., 1981, p. 618-36.

С. К. Смирнов, О. А. Антонкина.

Дополнительная информация: "©авелевая кислота: химические и физические свойства".