ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ (перегруппировка
Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у которых
с атомом N связан Аr) под действием пентахлорида фосфора
Гидроксиламины могут содержать в качестве
заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk2N, AlkO, Hal и NO2.
Электронодонорные заместители облегчают штиглица реакция Способность арила к миграции
уменьшается в ряду: R2NC6H4 > ROC6H4
> RC6H4 > O2NC6H4
(заместители в пара-положении).
Обычно смесь гидроксиламина и РС15
в инертном орг. растворителе (напр., эфире или бензоле) выдерживают 1-2 ч при
комнатной температуре и затем ок. 1 ч при кипячении. Выходы, как правило, высокие.
Механизм штиглица реакция не изучен. Предполагают,
что на начальной стадии образуется эфир Аr(Аr)2CNHOPC14,
который в результате синхронных процессов миграции связей и выброса уходящей
группы (возможно, НОРСl4) дает в итоге анил, РОС13 и
НС1.
Аналогичную перегруппировку претерпевают
тритил-N-гaлогенамины под действием оснований, а также тритилазиды при
нагр. (механизм последней реакции сходен с механизмом перегруппировки Курциуса;
см. Курциуса реакция):
Иногда эти две реакции также наз. штиглица реакция Ш.
р. используют в препаративной практике, открыта И. Штиглицом в 1913.
Лит.: Mapч Дж., Органическая химия,
пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 163-64; Mayo P. (ed.), Molecular rearrangement,
N. Y.- L., 1963, p. 479; Коvaciс P. [a. o.], "Chem. Rev.", 1970, v. 70,
№ 6, p. 664.
