главная > справочник > химическая энциклопедия:

1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН

1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН (тропилиден; ф-ла I), мол. м. 91,13; бесцв. жидкость. т. пл. -78,45 °С, т. кип. 115,5 °С, 0,9105, 1,5208. Ц. представляет собой смесь неплоских конформеров, находящихся главным образом в форме ванны.

При 100-140 °С Ц. претерпевает изомеризацию. сопровождающуюся 1,5-трансаннулярным перемещением водорода:

Ц. проявляет свойства ненасыщ. соед.: он неустойчив, на воздухе легко окисляется и полимеризуется, бромируется. В двухфазной водно-орг. среде в присутствии -циклодекстрина в качестве межфазного катализатора и а.иона гидридопентацианокобальтата гидрируется до циклогептена. Окисление КМnО₄ и водно-спиртовой щелочью приводит к трополону (см. Трополоны), окисление Н₂Сr₂О₇ - к бензальдегиду.

Ц. вступает в реакции циклоприсоединения (возможно 1,2-, 1,4- и 1,6-присоединение), в частности в реакцию диенового синтеза с разл. ненасыщенными орг., фосфорорг. и сераорг. соед. Адцукт Ц. с малеиновым ангидридом (т. пл. 104-105 °С) применяют для идентификации Ц.

Ц. легко отщепляет гидрид-ион с образованием иона тропилия (см. Тропилия соединения), при взаимод. с бензолом в присут. Pd(OCOCH₃)₂ дает 1-фенил-1,3,5-циклогептатриен, при взаимод. с ароматич. диазосоед. - 7-арилпроизводное. В жидком SO₂ Ц. превращается в PhCH₂SO₂H.

Ц. образует комплексы со мн. переходными металлами, координируясь в зависимости от природы металла и др. лигандов по - и -типам. Комплексы ( -C₇H₈)₂M, получающиеся при конденсации паров металлов с Ц., легко изомеризуются в ( -С₇Н₇)( -С₇Н₉)М, где М = Мо, Сr и др.

Получают Ц. циклоприсоединением карбенов, генерированных из диазометана, к бензолу в присутствии комплексов Сu или Rh. Ц. образуется также при пиролизе 7,7-дихлорноркарана при 550 °С и давлении 16 кПа; из бициклич. углеводорода, получаемого из ацетилена и циклопентадиена:

Ц. впервые получен А. Ладенбургом в 1881,3,5-циклогептатриен Строение установили Р. Вильштеттер и Ф. Тиле в 1901,3,5-циклогептатриен

Лит.: ВольпинМ.Е., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298-363; Джемилев У. М. [и др.], "Изв. АН СССР. Сер. хим.", 1991, № 5, с. 1063-69; Mach К. [а.о.], "Tetrahedron", 1984, v. 40, № 17, p. 3295-3303; Као J., "J. Amer. Chem. Soc.", 1987, v. 109, № 13, p. 3818-29; Saltо К, "J. Organomet Chem.", 1988, v. 338, № 2, p. 265-68; Green J. С. [а. о.], "J. Chem. Soc.", 1991, № 2, p. 173-180.

Г.Д. Коломникова.