главная > справочник > химическая энциклопедия:

БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДЫ

БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДЫ (амиды бензолсулъфокислот), бесцв. кристаллы. Для бензолмоносульфамида C₆H₅SO₂NH₂ мол. м. 157,19; т. пл. 156°С, т. возг. 140°С/0,015 мм рт. ст.; 17,3*10^-30 и 15,82*10^-30 Кл*м при 20°С соотв. в диоксане и бензоле. Для бензол-1,2-, бензол-1,3- и бензол-1,4-дисульфамидов общей ф-лы C₆H₄(SO₂NH₂)₂ мол. м. 236,27; т. пл. 252, 227 и 288°С соответственно. Бензол-1,3,5-трисульфамид C₆H₃(SO₂NH₂)₃ имеет мол. м. 315,350, т. пл. 346-347°С. бензолсульфамиды плохо раств. в холодной воде (напр., р-римость бензолсульфамида 0,43% по массе при 16°С, бензол-1,3- и бензол-1,4-дисульфамидов - 0,16 и 0,07% при 20 °С соотв.), хорошо раств. в спирте. эфире, умеренно - в уксусной кислоте, практически не раств. в хлороформе. бензоле. лигроине.

бензолсульфамиды - слабые кислоты; с основаниями образуют соли (напр., C₆H₅SO₂NHNa); медленно гидролизуются щелочами. очень легко - минер. кислотами. При взаимод. с NaNO₂ в конц. H₂SO₄ выделяют N₂ и превращ. в бензолсульфокислоту. Реагируют с С1₂ или Вr₂ в водном растворе щелочи, а также с гипогалогенидами щелочных или щел.-зем. металлов с образованием солей N-галогенбензолсульфамидов типа [C₆H₅SO₂NHal]^-M ⁺ , где На1 = С1 или Вг. Аналогичные реакции в присутствии уксусной кислоты приводят к N,N-дихлор(дибром)бензолсульфамидам, например C₆H₅SO₂NC1₂. Бензолмоносульфамид с бензоилхлоридом при 140°С дает бензоилбензолсульфамид C₆H₅CONHSO₂C₆H₅, разлагающийся выше 150°С на бензонитрил и бензолсульфокислоту. С солями диаэония в избытке КОН на холоду бензолсульфамиды образуют арилазиды (напр., C₆H₅SO₂NH₂ + -> ArN₃ + C₆H₅SO₂H), в нейтральной среде-сульфанилтриазены ArN=N—NHSO₂C₆H₅, с сульфохлоридами RSO₂C1 в водном растворе щелочи-несимметричные дисульфимиды C₆H₅SO₂NHSO₂R.

В промышленности получают бензолмоносульфамид, бензол-1,3-и бензол-1,4-дисульфамиды взаимод. соответствующих бензолсульфохлоридов с водным раствором NH₃ или (NH₄)₂CO₃ при 70-90°С Алкилзамещенные бензолсульфамиды синтезируют из бензолсульфохлорид о в и первичных или вторичных аминов в водной среде либо в инертном растворителе (бензол, ацетон); реакцию проводят в присут. NaOH, NaHCO₃, CaCO₃ или избытка исходного амина при 20-80 °С.

Цветная реакция на бензолсульфамиды: образование темных кристаллов при смешении бензолсульфамиды с 2,5%-ным раствором КОН и затем с раствором 1₂ и Kl. бензолсульфамиды - промежут. продукты в произ-ве моно- и дихлораминов Б (см. Хлорамины). Алкилбензолсульфамиды - пластификаторы. бензолсульфамиды, содержащие в бензольном кольце группы NН₂,-промежут. продукты в произ-ве сульфамидных препаратов, азокрасителей и оптич. отбеливателей. Для бензолмоносулъфамида ПДК 1,5-2,0 мг/м³ (рекомендуемая).

Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л.А. Ошина, М., 1978, с. 367-68. Н. бензолсульфамиды Карпова.