АЗЕПИН (азациклогептатриен). Теоретически возможны 4 изомера:
1Н-азепин, 2Н-азепин, ЗН-азепин и 4Н-азепин (соотв. ф-лы I-IV), однако ни один из них не
выделен. Среди производных азепин (для их молекул характерна конформация ванны)
устойчивость уменьшается в ряду: ЗН-азепин > 1Н-азепин > 4Н-азепин > 2Н-азепин
Производные 1Н-азепин устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя
у атома N. Они легко димеризуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с
тетрацианэтиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым
эфиром). Общий метод получения: взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизсацианатом
и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), которые находятся
в таугомерном равновесии с метоксикарбонил-1Н-азепинами (равновесие обычно
сдвинуто вправо), например:
Их синтезируют также взаимод. бензола или его замещенных с нитренами
или термич. перегруппировкой азаквадрицикленов, получаемых фотоизомеризацией
аддуктов диенового синтеза пирролов с ацетиленами.
Все известные производные ЗЯ-азепин имеют заместители в положении 2; присоединение
к ним по двойной связи идет главным образом в положения 1 и 2. 2-Амино-3Н-азепин получают
разложением арилазидов в присутствии аминов.
4Н-азепин синтезируют из аддуктов ненасыщенных триазинов с дифенилциклопропенами,
образующихся в реакции Дильса-Альдеразепин Однако при нагр. они превращаются
в более устойчивые производные 3Н-азепин
Некоторые производные азепин, главным образом частично гидрированные N-замещенные
дибензазепины, используют в медицине как антидепрессанты.
Лит.: Иванский В.И., Химия гетероциклических соединений, М.,
1978, с. 486-93; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985,
с. 708-36. В. Р. Скварченко.
