УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ (Караша-Гриньяра реакция, Ka-раша реакция), взаимод. алкилгалогенидов с реактивом Гринья-ра в присутствии CoCl2; протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся своб. радикалов, например:
Обычно к раствору RMgHal в диэтиловом эфире добавляют катализатор и алкилгалогенид (молярное соотношение RMgHal и CoCl2 30:1). Смесь кипятят неск. часов, затем охлаждают, разлагают избыток магнийорг. соед. водным раствором кислоты (напр., CH3COOH). Выход продуктов перегруппировки алкильных радикалов составляет 30-50%, среди др. продуктов реакции - углеводороды. образующиеся в результате димеризации своб. радикалов или отщепления ими H от растворителя, а также вещества, которые получаются из магнийорг. соед. (R — R, R — H, алкены).
Предполагают, что механизм У.- К. р. включает образование кобальторг. соед., которое генерирует радикальные частицы:
Иной механизм реализуется при замене CoCl2 на FeCl3, катализирующий подобную реакцию. В этом случае первоначально происходит взаимод. FeCl3 с RMgHal с образованием иона [FeCl2]+, который отрывает атом Hal от алкилгалогенида с образованием соответствующего алкильного радикала:
У.- К. р. используют в лаб. практике. Р-ция открыта в 1941 M. Карашем и Э. Филдсом, позднее подробно описана У. Ур-ри совместно с M. Карашем.
Лит.: Kharasch M., Fields E., "J. Amer. Chem. Soc.", 1941, v. 63, № 9, p. 2316-20; Urry W., Kharasch M., там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1438-40; Kharasch M., Reinmuth О., Grignard reactions ofnonmetallic substances, L., 1954. Г. И. Дрозд.
