главная > справочник > химическая энциклопедия:

Уксусный ангидрид

Уксусный ангидрид (CH₃CO)₂O, молекулярная масса 102,09; бесцветная прозрачная подвижная жидкость с резким запахом; т.пл. -73,1°C т.кип. 139,6°C: 1,0820; 1,3906; t_крит 295,8°C, р_крит 4,6 МПа; η 0,901 мПа·с (20°C), γ 32,65 мН/м (20°C); μ 9,3·10^-30 Кл·м; 276,7 кДж/моль, -1804,5 кДж/моль, жидкости -624,42 кДж/моль, пара -576,1 кДж/моль; жидкости -489,14 кДж/моль, пара -477 кДж/моль. Растворим в бензоле. диэтиловом эфире. этаноле. CHCl₃, CH₃COOH, ТГФ, ограниченно - в холодной воде (12 г в 100 г воды), в горячей воде гидролизуется до уксусной кислоты ( гидролиза -58,45 кДж/моль), гидролиз катализируют кислоты.

Уксусный ангидрид обладает химическими свойствами ангидридов карбоновых кислот. С основаниями уксусный ангидрид дает ацетаты. с HCl и COCl₂ при 70-80°C - ацетилхлорид, со спиртами - сложные эфиры. с тиолами - тиоэфиры, с H₂S и Na₂S - тиоуксусную кислоту, с аминами - амиды, с альдегидами в присутствии кислых катализаторов - диацетаты, с ароматическими альдегидами в присутствии CH₃COOK - β-арилакриловые кислоты. Уксусный ангидрид ацетилирует целлюлозу. превращает высшие жирные кислоты в ангидриды, алифатические и жирноароматические кетоны в присутствии BF₃ - в β-дикетоны.

В промышленности уксусный ангидрид получают разложением CH₃COOH в присутствии триэтилфосфата (0,3% по массе) при 680-720°C и давлении 26,2-52,4 кПа (степень конверсии 80-84%, селективность 87-91%): совместно с CH₃COOH окислением ацетальдегида в присутствии меднокобальтового катализатора при 50-60°C (степень конверсии ацетальдегида 16-18%, селективность по сумме продуктов 94-96%).

Перспективен метод получения уксусного ангидрида карбонилированием метилацетата в присутствии гомогенных родиевых катализаторов.

Используемые ранее методы получения уксусного ангидрида взаимодействием CH₃COOH с COCl₂ в присутствии AlCl₃, а также разложением этилидендиацетата в присутствии ZnCl₂ или фосфатов в настоящее время не применяют; метод получения термическим разложением ацетона при 680-740°C при повышенном давлении применяют ограниченно.

В лаборатории уксусный ангидрид получают взаимодействием CH₃COCl с безводным CH₃COONa либо CH₃COOH с неорганическими ангидридами или галогенангидридами (SO₂Cl₂, SOCl₂, COCl₂, N₂O₄, POCl₃).

Уксусный ангидрид используют как дегидратирующий и ацетилирующий агент в произодстве ацетилцеллюлозы, винилацетата, диметил-ацетамида, лекарственных веществ (например, ацетилсалициловой кислоты), красителей, душистых веществ и др.

Уксусный ангидрид раздражает глаза и дыхательные пути, вызывает ожоги кожи. T.всп. 40°C, т.самовоспл. 389°C, КПВ 1,21-9,9% (по объему), ПДК в атмосферном воздухе 0,03 мг/м³.

Мировое произодство 1,1-1,3 млн. т/год (1988).

Лит.: Kirk - Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 151-61.

© M. П. Муляева.