главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТРИАРИЛМЕТИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ

ТРИАРИЛМЕТИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ, Аr₃С. Многие триарилметильные радикалы существуют в равновесии с димерами, некоторые выделены в индивидуальном состоянии. Строение димера зависит от природы триарилметильные радикалы Трифенилметил (С₆Н₅)₃С^• образует димер циклогексадиенового строения:

Некоторые триарилметильные радикалы димеризуются в гексаарилэтаны: 2Аr₃С Аr₃С—САr₃. Наиболее устойчивы перхлорирован-ные триарилметильные радикалы (С₆Сl₅)₃С^•, разлагающиеся лишь при нагр. до 300 °С.

Неспаренный электрон в триарилметильные радикалы делокализован по системе p-связей, более 50% спиновой плотности сосредоточено на центр. атоме С. триарилметильные радикалы поглощают в области 200-400 нм (e ~ 10⁴) и 500-650 нм (e 10²-10³).

триарилметильные радикалы (за исключением перхлорированных) легко реагируют с О₂, NO, NO₂, активными своб. радикалами; восстанавливаются в соответствующие углеводороды. со щелочными металлами образуют соли. с галогенами - три-арилметилгалогениды.

Получают триарилметильные радикалы восстановлением триарилметилгалоге-нидов (или перхлоратов), восстановлением триарилме-тилкарбкатионов и окислением триарилметилкарбанио-нов, например:

По свойствам к триарилметильные радикалы близки замещенные аллильные радикалы, например бис-(бифенилен)аллилы (ф-ла I; R = Н, СН₃, Аr).

Первый триарилметильные радикалы-трифениметил получил М. Гомберг в 1900. См. также Радикалы свободные.

Лит.: Розанцев Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных радикалов, М., 1979, с. 99-128. В. Д. Шолле.