главная > справочник > химическая энциклопедия:

ТИОФЕНОЛЫ

ТИОФЕНОЛЫ (арентиолы, ароматич. тиолы) ArSH, где Ar-фенил, нафтил (в тиофенолыч. замещенные) и др. Жидкие или кристаллич. вещества; плохо раств. в воде. раств. в орг. растворите-лях. тиофенолы-более сильные кислоты, чем фенолы (см. табл.).

В ИК спектрах тиофенолы характеристич. полосы поглощения группы SH лежат в области 2500-3000 см^-1. В УФ спектрах присутствуют 2 полосы, например для C₆H₅SH l_макс240 и 270 нм, e ~ 10⁵ и ~700 соотв. (p : p*-переходы). В спектре ПМР хим. сдвиг (d) протона группы SH-в области 3-4 м.д. (СCl₄).

В разб. растворах тиофенолы находятся в мономерной форме, в конц. растворах ассоциируются благодаря межмол. или внутримол. водородным связям.

тиофенолы обладают всеми хим. свойствами, характерными для тиолов.

Получают тиофенолы обычно косвенными методами с использованием металлоорг. соединений., например:

тиофенолы образуются из первичных ароматич. аминов через соответствующие диазониевые соли. например:

Используют также реакции диазониевых солей с Na₂S_x (x 2) с образованием ArS_xAr либо с (CuSCN)₂ с образованием ArSCN с послед, восстановлением Zn в СН₃СООН, NaBH₄ или LiAlH₄.

тиофенолы могут быть получены из фенолов; последние переводят в О-арилтиокарбаматы либо эфиры тиолкарбоновых кислот и далее подвергают термич. перегруппировке (см. Ньюмена-Кворта реакция) и гидролизу. например:

Разработан способ получения тиофенолы реакцией хлораренов с H₂S или алкантиолами в газовой фазе:

Для получения тиофенолы используют также реакцию ароматич. углеводородов с серосодержащими электрофилами (только для соед. с электронодонорными заместителями; ур-ние 1); восстановление дисульфидов (2, восстановители-LiAlH₄, NaBH₄, глюкоза. Zn в СН₃СООН, РРh₃ в СН₃ОН); взаимод. галогенаренов с CH₃SNa в гексаметаполе (3):

X = Сl, Вr; Аr = Ph, нафтил и др.

Применяют тиофенолы в синтезе лек. препаратов, пестицидов, полимеров и др.

Литиофенолы см. при стиофенолы Тиолы. Э. Н. Дерягина.