ТИОНИЛГАЛОГЕНИДЫ [дигалогениды сульфинила, ок-сидигалогениды серы(IV)], соед. общей ф-лы SOHal2, где Hal = Cl, Вr, F (см. табл.).
Молекулы SOHal2 имеют пирамидальное строение. Для SOCl2 длины связей (нм) 0,207 (S-Cl), 0,145 (S—О), углы C1SC1 114°, OSCt 106°; для SOF2 длины связей (нм) 0,159 (S—F), 0,14 (S—О), углы OSF 107°, FSF 93-96°. Термич. устойчивость тионилгалогениды резко уменьшается в ряду F > С1 > Вr; тионилфторид устойчив до ~ 500 °С; SOCl2 при нагр. выше температуры кипения начинает разлагаться с образованием S2Cl2, SO2, Cl2, а при 440 °С наблюдается полный распад; тионил-бромид уже при комнатной температуре при длитионилгалогениды хранении разлагается на Вr2, SO2, S2Br2.
Все тионилгалогениды раств. в бензоле. СНСl3, a SOBr2-также в CS2, ССl4. Способность к гидролизу увеличивается в ряду F > > Сl > Вr; SOF2 гидролизуется медленно, давая HF и H2SO3; SOCl2 с холодной водой образует H2SO3 и НС1, с горячей-также H2SO4 и S; SOBr2 легко гидролизуется, давая H2SO3 и НВr. тионилгалогениды реагируют с этанолом. растворами щелочей. Тионилфторид ниже 125°С практически не взаимод. с переходными металлами (Mn, Fe, Co, Ni и др.); SOCl2 реагирует со мн. металлами при ~100°С с образованием хлоридов. оксидов. сульфидов, SOBr2 вступает в аналогичные реакции при более низких температурах, чем SOCl2. Тионилфторид начинает реагировать со стеклом лишь при температурах выше 480 °С.
Известны малоустойчивые смешанные тионилгалогениды: SOFBr, а также SOFCl (бесцв. газ. тионилгалогениды пл. -139°С, тионилгалогениды кип. 12,2°С, плотн. 1,580 г/см3 при 0°С).
В промышленности тионилхлорид получают взаимод. S, О2 и Сl2 при 180-200 °С в присутионилгалогенидыактивного угля. его получают также реакцией избытка SO2 с ССl4 при 150°С и давлении ок. 4 МПа в присутионилгалогениды АlСl3. Тионилфторид синтезируют действием HF на SOCl2, тионилбромид-взаимод. SOCl2 с НВr при 0°С.
Тионилхлорид применяют для сульфохлорирования полимеров. как хлорирующий агент (напр., в произ-ве каучука, красителей, лек. ср-в), как ускоритель полимеризации некоторых производных этилена. Тионилбромид-бромирующий агент в орг. синтезе.
тионилгалогениды токсичны, поражают дыхатионилгалогениды пути, слизистые оболочки, жидкие тионилгалогениды вызывают ожоги кожи. И. Н. Один.
