АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, образование гидроксикетонов
(ацилоинов) восстановлением эфиров алифатич. моно- или дикарбоновых кислот,
напр.:
ацилоиновая конденсация эфиров монокарбоновых кислот осуществляется двумя путями:
Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1:2) в бескислородной
атмосфере в инертных растворителях, например в бензоле. толуоле. ксилоле. Применение
вместо Na жидкого сплава его с К позволяет проводить процесс при комнатной
т-ре. Для повышения выхода ацилоинов в реакции используют (CH3)3SiCl;
образующиеся при этом бис-триметилсилиловые эфиры ендиолов легко выделяются
и при взаимод. со спиртом образуют ацилоины. При осуществлении ацилоиновая конденсация без
(CH3)3SiCl получаются побочные продукты-1,2-д.кетоны.
кетоны, а также вещества. синтезирующиеся в результате конденсации Дикмана
и Клайзена.
С помощью ацилоиновая конденсация можно получать с хорошими выходами ациклич. ацилоины
с R от СН3 до С22Н45. Р-ция с участием
эфиров двух разных монокарбоновых кислот практически не осуществляется.
Из эфиров дикарбоновых кислот в условиях, при которых происходит ацилоиновая конденсация монокарбоновых
к-т, образуются циклич. ацилоины:
Таким путем можно получить ацилоины, содержащие в цикле от 4 до 42 атомов
С. Эту же реакцию используют для синтеза макроциклических гетероциклических
ацилоинов и ацилоинов с конденсированными циклами, например:
В результате ацилоиновая конденсация эфира дикарбоновой кислоты, содержащей 34 атома С, в
присут. 34-членного циклоалкана удалось получить катенан. ацилоиновая конденсация - промежут.
р-ция при получении макроциклич. углеводородов, макроциклич. и ациклич.
кетонов, дикетонов
и диолов.
Лит.: Bloomfield J.J. [а.о.], в кн.: Organic reactions, v. 23, N.Y.-L.,
1976, p. 259-403. H. П. Гамбарян.
гидроксикетонов
(ацилоинов) 
дикетонов
и диолов.