СОЛЬВАТОХРОМИЯ (от лат. solvo-растворяю и греч. chroma-цвет, окраска), изменение спектра поглощения соединений при изменении сольватирующей способности растворителя. Различают 2 вида взаимод. соединений с растворите-лями: неспецифическое (универсальное), обусловленное в осн. взаимод. диполей молекул растворенного вещества и растворителя, и специфическое, например благодаря межмол. водородным связям (см. Сольватация). Если при возбуждении светом молекулы к.-л. соед. равновесие между ее неполярной и полярной формами смещается в сторону последней (как для красителя ф-лы I), то увеличение полярности растворителя приводит к батохромному сдвигу длинноволновой полосы поглощения (в область длинных волн) и углублению окраски (положительная сольватохромия). Если основное состояние молекулы растворенного вещества более полярно, чем возбужденное (напр., II), наблюдается гипсохромный сдвиг (в область коротких волн) и повышение окраски (отрицательная сольватохромия).
На изменения в спектрах, объясняемые сольватохромия, часто накладываются дополнит. эффекты, обусловленные сдвигом тауто-мерных равновесий (напр., при азохинонгидразонной таутомерии) или образованием солей (в среде растворителей типа пиридина или СН3СООН) (см. Цветность органических соединении).
Совр. теория сольватохромия рассматривает взаимод. молекулы растворенного вещества, обладающей определенными дипольным моментом и поляризуемостью. с растворителем как сплошным бесструктурным диэлектриком. характеризуемым статич. диэлектрич. проницаемостью и показателем преломления. Теоретич. ур-ния позволяют получать информацию о свойствах молекул в электронно-возбужденных состояниях, но обычно "е могут предсказывать величины сдвигов полос поглощения. Для этой цели применяют эмпирич. ур-ния, базирующиеся на известных сдвигах для некоторых соед., принятых в качестве модельных. В связи с тем, что разл. соед. по-разному взаимод. с растворителями, универсальной шкалы сольватирующей способности растворителей не существует. Наиб. перспективны полипараметрич. ур-ния, например ур-ние Камлета - Тафта:
v = v0 + sp* + аa + bb,
где v и v° - частоты, соответствующие максимуму поглощения в растворителе и в циклогексане соотв.; p*, a, b-т. наз. сольватохромные параметры, значения которых определены для большого числа растворителей; s, а, b —сольватохромные коэф., связанные со строением соед. и характеризующие его чувствительность к сольватохромным параметрам растворителей. Значения p* характеризуют способность к неспецифич. сольватации, a-способность протонодонорного растворителя к образованию водородных связей с протоноакцепторными соед., b-способность протоноакцепторного растворителя к образованию водородных связей с протонодонорными соединениями. Впервые понятие сольватохромия введено А. Ганчем (1922).
Лит.: Киприанов А. И., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 11, сольватохромия 1336-52; Бахшиев Н. Г., Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л., 1972; KaroletM. J., Abboud I. М., Tuft R. W., "Progr. Phys. Org. Chem.", 1981, v. 13, p. 485-630. В.Я.Файн.
