СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ
новости науки
новости бизнеса
работа для химиков
химические выставки
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
о нас
контакты

Энциклопедия автохимии


поиск

главная > справочник > химическая энциклопедия:

СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ (концертные реакции), элементарные многоцентровые реакции, в которых разрыв и образование связей происходят одновременно. В согласованные реакции не принимают участие интермедиаты. исходное соед. и продукт реакции разделяет только переходное состояние, имеющее более низкую энергию, чем переходные состояния при ступенчатом (постадийном) протекании той же реакции (т. наз. энер-гетич. критерий согласованности). Так, из трех возможных механизмов Коупа перегруппировки наиб. предпочтителен согласованный механизм, включающий [3,3]-сигматропный сдвиг, которому соответствует самое низкое значение своб. энергии активации.

Частные случаи С. р.-перициклические реакции и синхронные реакции. В переходном состоянии синхронных реакций изменения характера связывания (такие, как разрыв и образование связи) происходят в одинаковой (сравнимой) степени. В общем случае к синхронным м. б. отнесены согласованные реакции, протекающие через симметричные переходные состояния. Переходные состояния несинхронных С. р. имеют некоторые черты, свойственные интермедиатам ступенчатых реакций (напр., биполярный характер).

Для доказательства согласованности реакции используют данные по стереоспецифичности процесса (стереоспецифич-ность-необходимое условие согласованности), оптич. активности, эффектам заместителей и растворителей, энтальпии и энтропии активации. кинетич. изотопным эффектам и т. д.

По условиям протекания согласованные реакции делятся на тёрмич. (протекают в основном электронном состоянии) и фотохим. (протекают в возбужденном электронном состоянии).

Для согласованные реакции справедлив принцип сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Протекание реакций описывается граничных орбиталей теорией.

Лит.: Вудворд Р., Хофман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ., М., 1971; Джилкрист Т., Сторр Р., Органические реакции и орбитальная симметрия, пер. с англ., М., 1976; Gajewski J. J., "Асе. Chem. Res.", 1980, v. 13, № 5, р. 142-48. М.Е. Клейкий.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

28.10.26 | Химический портал
«Азот» под ударом: как атаки на удобрения становятся ударом по ВПК 27.10.26 | Обзоры химических рынков
Прогноз МЭР: экспорт химпрома вырастет на 5%, но импорт растёт быстрее 26.10.26 | Химический портал
Индия как новый главный покупатель: 6 млн тонн и совместные производства 23.10.26 | Химический портал
Баимский ГОК: химия флотации как ключ к рентабельности арктического проекта 22.10.26 | Август
Химия против сорняков: как «Август» строит экспортную империю в агрохимии 21.10.26 | Химический портал
Находкинский завод: удобрения как геополитический инструмент на Дальнем Востоке 20.10.26 | СИБУР
Экспортный разворот: как СИБУР и «Уралхим» перестраивают карту продаж 19.10.26 | Обзоры химических рынков
Химическая промышленность 2026: между протекционизмом, логистическим коллапсом и структурной перестройкой 15.10.26 | Химический портал
Химический экспорт: что Россия продаёт за рубеж и что покупает 14.10.26 | Обзоры химических рынков
Европейская химическая промышленность: структурный кризис и поиск путей выживания
Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXXVI
Контактная информация