главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА

ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение суль-фоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома. в a-ацилоксисульфиды под действием ангидридов кар-боновых кислот:

Особенно легко вступают в пуммерера перегруппировка (b-дисульфоксиды, b-оксо-и b-сульфенилсульфоксиды. Выход реакции 70% и выше. В случае несимметричных сульфоксидов ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному а-углеродному атому, например:

Под действием ангидридов дикарбоновых кислот перегруппировка не происходит.

Механизм реакции включает образование промежут. илида (ф-ла I):

Р-ция, подобная пуммерера перегруппировка, происходит при действии на суль-фоксиды хлорангидридов карбоновых кислот, неорг. галогени-дов (ВС1₃, РС1₃, SO₂C1₂ и др.) и Р₂О₅. В этих случаях образуются a-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула содержит семиполярную связь S—С, например:

пуммерера перегруппировка применяют в препаративном синтезе. Она открыта в 1909 Р. Пуммерером.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 275-77.

Н. В. Лукашев.