главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ

ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ, деметилирование арилди-метиламинов путем ацетилирования их N-оксидов и последующего гидролиза образующихся продуктов реакции:

В качестве окислителей для получения N-оксидов используют Н₂О₂, О₃ или RC(O)OOH. Начальные стадии реакции проводят в орг растворителе (ROH, СНС1₃, СН₂С1₂) при 20-50°С в присутствии оснований (часто используют избыток исходного амина). Гидролиз продуктов ацетилирования осуществляют в водных растворах NaHCO₃ или Na₂CO₃.

Иногда к полоновского реакция относят и др. превращения N-оксидов аминов под действием ацилирующих агентов (в этом случае используют также термин "Полоновского перегруппировка").

Осн. побочный процесс П. р.-образование o-ацеток-сипроизводных арилдиметиламинов (в нейтральной среде - преим. направление реакции). Неароматич. диметиламины в условиях полоновского реакция наряду с деметилированием претерпевают дезаминирование. в результате чего образуются кетоны. например

При использовании (CF₃CO)₂O выход кетонов достигает 60%.

Показано, что механизм реакции включает образование промежут. соли [Ar(CH₃)₂NOC(O)CH₃]⁺Х^-, которая быстро превращ. в ацетилир. вторичный амин ArCH₃NC(O)CH₃ (с выделением СН₂О), гидролиз последнего приводит к целевому продукту.

полоновского реакция находит применение в лаб. практике. Она открыта в 1927 М. Полоновским.

Лит. Polonovski М ."Bull. Soc. Chim. France", 1927, № 41, p. 1190 1208; Cave A.[a. o.], "Tetrahedron", 1967, v 23, № 12, p. 4691 96; Hayashi Y [a.o.], "Tetrahedron Letters", 1974, № 14, p 1299 1302 Г И Дрозд