главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры пирофос-форной кислоты (HO)₂P(O)OP(O)(OH)₂. Обычно жидкости (см. табл.), раств. в орг. растворителях.

Хим. сдвиги в спектрах ЯМР ³¹P для пирофосфаты органические обычно выше, чем у фосфатов (с сопоставимыми заместителями), что позволяет надежно идентифицировать примеси пирофосфатов в фосфатах и наоборот. Для триэтил- и тетраэтил-пирофосфатов хим. сдвиг ³¹P относительно 85%-ной H₃PO₄. соотв. 1 и 12,5 м. д.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИРОФОСФАТОВ

* T. пл. ** При 25 С.

Хим. свойства пирофосфаты органические существенно зависят от заместителей у атомов P. пирофосфаты органические реагируют по связи P—О—P с соед. с подвижным атомом H. Так, тетраалкилпирофосфаты гид-ролизуются водой до фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов - метод синтеза низших диалкил-фосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу. Многие пирофосфаты органические неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме:

Общий метод синтеза пирофосфаты органические-р-ция диалкилхлорфосфатов с Ag-солями диалкилфосфатов:

Тетраметил- и тетраэтилпирофосфаты м. б. получены с хорошими выходами по реакции:

Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролизом диалкилхлорфосфатов:

пирофосфаты органические образуются также в реакции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом:

Синтез тстра-n-нитрофенилпирофосфата (применяется для фосфорилирования спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(n-нитрофенил)фосфата в присутствии дициклогек-силкарбодиимида.

К пирофосфаты органические относят некоторые биологически активные соед., например никотинамидные коферменты (см. Ниацин), адено-зиндифосфат и тетраэтилпирофосфат, или ТЭПФ (инсектицид). Производные И.о., например тетраэтилмонотиопирофос-фат (пирофос), используют в медицине; некоторые пирофосфаты органические, например октаметилтетраамидпирофосфат, или шрадан,- инсектициды.

Лит.: Сондерс Б., Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора, пер. с англ., M., 1961, с. 136-38; Шрадер Г., Новые фосфорорга-нические инсектициды. пер. с нем., M., 1965, с. 84-94. В. А. Гиляров.