главная > справочник > химическая энциклопедия:

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры азотистой кислоты HNO₂. Содержат одну или неск. групп —О—N=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода орг. радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные - бесцв. или желтоватые жидкости. не раств. в воде. смешиваются с обычными орг. растворителями. нитриты органические более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. свойства некоторых нитриты органические приведены в таблице.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

* При 21 °С. ** При 22 °С.

Вращение вокруг связи О—N заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цuc- и s-траc-конформеры спектрально различимы. ИК спектр нитриты органические имеет характеристич. полосы 1613-1625 и 1653-1681 см^-1 (N=O) соотв. для s-цис- и s-транс-форм. В УФ спектрах l_макс 220 нм (e 2^.10³) и 340-385 нм (e 70-80), соответствующие p p*- и п p*-переходам. В спектрах ЯМР ¹⁴N и ¹⁵N хим. сдвиг атома N d 200-250 м.д. (относительно CH₃NO₂).

При комнатной температуре нитриты органические медленно разлагаются, на свету низшие нитриты органические могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются; это позволяет использовать нитриты органические в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония. дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и СН-кислот и т.п.). И.о., имеющие активир. атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO₂, например:

При действии N₂O₅ H.o. окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH₄ восстанавливаются в соответствующие спирты. нитриты органические, содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохим. перегруппировку в нитрозосоед. (Бартона реакция), напр.:

Р-ция идет стереоселективно и используется для введения функц. групп в неактивные участки сложных молекул, например стероидов.

Получают нитриты органические взаимод. спиртов с разл. нитрозирующи-ми агентами [NaNO₂/H₃SO₄, NaNO₂/Al₂(SO₄)₃, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF₄] или взаимод. алкилгало-генидов с солями HNO₂ (наряду с нитросоед.).

нитриты органические- высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. нитриты органические обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. действием. Изопентилнитрит - противоядие при отравлении синильной кислотой и ее солями.

H.о.-полупродукты в орг. синтезе.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62.

С.Л. Иоффе.