Кирхгофа уравнение, термодинамич. соотношение, определяющее зависимость теплового эффекта реакции от температуры Т. Для реакции при постоянном давлениир Кирхгофа уравнение имеет вид:
где DH=Qp - тепловой эффект, равный изменению энтальпии системы вследствие реакции, DСр - изменение теплоемкости системы. Если реакцию записать в форме где vi - стехиометрия. коэф. вещества Ai (vi>0 для продуктов реакции, vi<0 для исходных веществ), то DH и DСр рассчитывают по ф-лам:
где Hi - парциальная молярная энтальпия вещества Аi, Срi - его парциальная молярная теплоемкость; тепловой эффект относят к одному пробегу реакции, при котором число молей i-го вещества изменяется на величину vi. Значение DH (DСр) представляет разность между энтальпиями (теплоемкостями) продуктов реакции и исходных веществ, взятых в стехиометрич. соотношении. При расчетах Hi и Срi приравнивают обычно соответствующим значениям для чистого вещества Аi. Для реакции при постоянном объеме Кирхгофа уравнение имеет вид:
где DU=Qv - тепловой эффект, равный изменению внутр. энергии системы при одном пробеге реакции; разность теплоемкостей СVпродуктов реакции и исходных веществ. кирхгофа уравнение позволяет рассчитать тепловой эффект реакции при любой температуре Т2, если известен тепловой эффект для к.-л. одной температуры T1 и имеются данные о зависимости теплоемкостей участвующих в реакции веществ от температуры в интервале между Т1 и Т2. Интегрируя ур-ние (1), получим:
где DHT1 и DHT2 тепловые эффекты реакции при температурах Т1 и Т2. В частности, широко применяется след, форма ур-ния (4):
реакции, vi<0 для исходных веществ), то DH и DСр рассчитывают по ф-лам:
разность теплоемкостей СV продуктов реакции и исходных веществ. кирхгофа уравнение позволяет рассчитать тепловой эффект реакции при любой температуре Т2, если известен тепловой эффект для к.-л. одной температуры T1 и имеются данные о зависимости теплоемкостей участвующих в реакции веществ от температуры в интервале между Т1 и Т2. Интегрируя ур-ние (1), получим:
