АМБИДЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (амбифункциональные соединения),
имеют два реакционных центра, связанных в единую мезомерную (сопряженную)
систему. Соед., имеющие неск. таких центров, наз. полидентными.
Наиб. важная группа амбидентные соединения - амбидентные анионы: енолятионы моно- и 1,3-дикарбонильных
соед., аллил-анионы, анионы нитроалканов, гетероциклич. соединений ряда
пиррола и индола. цианид- и тиоцианат - ионы и др. Особая подгруппа - анионы,
которые имеют атом с неподеленной паройэлектронов. не принимающей участие
в сопряжении, например нитрит-, оксимат-, диазотат- и сулифинат - ионы.
Направление реакции амбидентного аниона зависит от природы противоиона
(р-ции 1 и 2), растворителя (3), электроф. агента (4 и 5) и самого иона (6
и 7):
где Ts — 4-CH3C6H4SO2. Для
объяснения влияния первых трех факторов обычно используют "жестких"
и "мягких" кислот и оснований принцип.
Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С—С в результате
алкилирования, ацилирова-ния, реакций конденсации енолят-ионов. Алкилирование
нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов - важный метод синтеза нитроалканов,
нитрилов и сульфонов соответственно.
Известны также другие амбидентные соединения, например карбоксониевые и триарилметильные
катионы, аллильные радикалы, N-алкилоксазолиниевые соли.
Лит.: Хюниг С., "Успехи химии", 1967, т. 36, в. 4, с. 693-719;
Шевелев С. А., там же, 1970, т. 39, в. 10, с. 1773-800; Реутов О.А., Курц
А.Л., там же, 1977, т. 46, в.11, с. 1964-94; Reutov O.A., Beletskaya I.
P., KurtsA.L., Ambident anions, N.Y., 1983. А.Л. Курц.
