АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация N-гликозидов альдоз
в 1-амино-1-дезоксикетозы (соед. Амадори) в условиях кислотного катализа
(см. схему). Фуранозная форма (ф-ла I; знак ~ обозначает, что моносахарид
м. б. или аномером)
находится в равновесии с ациклич. и пиранозными формами углевода. Состав
равновесной смеси зависит от заместителя в аминогруппе
и характера растворителя. Наиб. легко перегруппировываются производные первичных
ароматич. аминов. амадори перегруппировка описана также для производных первичных и вторичных
алифатич. аминов (дибензиламина, пиперидина. морфолина и др.). Выходы 50-80%.
Заместители, уменьшающие электронную плотность на атоме N, препятствуют
изомеризации.
амадори перегруппировка используют на одной из стадий пром. синтеза рибофлавина. а также
в препаративных целях. Перегруппировка открыта М. Амадори в 1925.
N-Гликозиды кетоз в условиях кислотного катализа претерпевают изомеризацию
в 2-амино-2-дезоксиальдозы по механизму, подобному амадори перегруппировка (ретроперегруппировка
Амадори, или перегруппировка Хайнса), например:
Производные алифатических аминов изомеризуются часто самопроизвольно,
производные ароматических аминов - при нагр. в среде, состоящей из смеси
диоксана и карбоновой кислоты. Ретроперегруппировка открыта К. Хайнсом в 1959.
Перегруппировка и ретроперегруппировка Амадори -часть сложных взаимод.
углеводных и белковых компонентов пищ. продуктов, происходящих при кулинарной
обработке.
Лит.: Степаненко Б. Н., Химия и биохимия углеводов .моносахарид.),-М.,
1977, с. 114-17; Pa u I sen H., Pflughaupt K.-W., в кн.: The Carbohydrates.
Chemistry and biochemistry, 2 ed., v. 1 B, N. Y.-[a.o.], 1980, p. 881-927.
K.B. Вацуро.
или 
аномером)
находится в равновесии с ациклич. и пиранозными формами 
