главная > справочник > химическая энциклопедия:

Альдольная конденсация

Альдольная конденсация, взаимодействие двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присутствии кислот или оснований с образованием гидроксиальдегидов (альдолей), например:

Реакция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в положении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ альдольной конденсации включает стадию образования сильного нуклеофила - енолят-аниона и осуществляется по следующей схеме (В^- -основание):

Альдольную конденсацию двух различных альдегидов или кетонов называют перекрестной. При этом возможно образование смеси различных альдолей, например:

Реакция региоселективна, если одно из двух соединений, которое берут в избытке, не содержит атома Н в положении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких температурах, альдольная конденсация характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимодействии трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhСН(ОН)СН(СН₃)С(О)С(СН₃)з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhСН(ОН)СН(СН₃)С(О)С₆Н₂(СН₃)з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматических альдегидов, широко используют реакцию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соединениями в присутствии катализатора. например TiCl₄, F^-:

Побочные реакции при альдольной конденсации - отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н₂О с образованием - ненасыщенного карбонильного соединения (кротоновая конденсация)и вовлечение самого альдоля в конденсацию с другими карбонильными соединениями.

Альдольная конденсация используется для промышленного получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе природных соединений. См. также Бутлерова реакция

Реакция открыта Ш. Вюрцем в 1872.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600-602, 723-28; Nielsen A.T., Ноulihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16). ©Н.В.Лукашев.