ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП, служит для объяснения строения кластеров. сложных металлоорг. соед. и др. структур. изолобальной аналогии принцип заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными наз. группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. орбиталей) со сходными свойствами симметрии и пространств. строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается:
изолобальной аналогии принцип выявляет глубинное единство отдельных областей химии. В неявном виде изолобальной аналогии принцип применяется и в орг. химии, например, изолобальны группы, имеющие одну работающую ГО с одним электроном
с двумя ГО и двумя электронами:
с тремя ГО и тремя электронами:
В химии металлоорг. соед. изолобальной аналогии принцип выполняет роль, аналогичную роли теории хим. строения в орг. химии. При таком использовании изолобальной аналогии принцип допустимо упрощение определения изолобальности: изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом ГО и одинаковым числом электронов на них; при соблюдении этих условий примерное соответствие в пространств. строении, энергии и симметрии ГО обычно обеспечивается автоматически. При определении числа ГО металлоорг. фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей.
Отношения изолобальности между фрагментами металлоорг. соед. с соответствующим координац. числом металла п и орг. фрагментами приведены в таблице.
L - двухэлектронный лиганд, верх. индекс в металлоорг. фрагменте соответствует разности между числом валентных электронов металла и степенью его окисления.
Для металлоорг соед. (октаэдрич. координация, п = 6) СН3-группе изолобальны группы d7ML5, например Мn(СО)5 или Fe(h5-C5H5)(CO)2 (т. к. С5Н5 изолобальный аналог совокупности трех двухэлектронных лигандов); СН2-группе изолобальны группы d8ML4, например Ru(CO)4, СоСО(h5-С5Н5), СН-группе группы d9ML3, например Со(СО)3, Ni(h5-С5Н5). В соответствии с изолобальной аналогии принцип кластеры Re2(CO)10, Os3(CO)12,Ir4(СО)12 изолобальные аналоги этана, циклопропана и тетраэдрана соотв , а кластер [Fe2(CO)8]Sn изолобальный
аналог спиропентана [т. к. Fe(CO)4 изолобален СН2 и Sn изолобален С].
изолобальной аналогии принцип может быть применена для предсказания возможности существования новых соединений. Достоверность таких прогнозов значительно повышается при использовании своеобразной "библиотеки" ГО металлоорг. фрагментов, изолобальных основным орг. фрагментам.
Принцип сформулирован Р. Хофманом в 1976.
Лит.: Hoffmann R., "Angеw Chem.". 1982, v. 21, №10, p. 711-724; Stone F.G.A., "Angew Chem.", 1984, v. 23, № 2. p. 89-99
H. П. Гамбарян. И. В. Станкевич.
