главная > справочник > химическая энциклопедия:

Зандмейера реакция

Зандмейера реакция, замена диазониевой группы в ароматич. солях диазония на галоген или псевдогалоген в присутствии солей Cu(I), например:

Для введения хлора или брома раствор соли диазония обычно добавляют при 0-35 °С к раствору галогенида Cu(I) (от 0,1 до 1 моля на 1 моль диазосоединения) в галогеноводородной кислоте. Выходы галогснидов 70-95%. Вместо солей меди можно применять порошок меди (р-ция Гаттермана) или соли др. металлов (напр., FeCl₂). Иногда стадии диазотирования и замены диазониевой группы на галоген осуществляют без выделения промежут. продукта. Для введения нитрильной группы раствор соли диазония нейтрализуют, смешивают при охлаждении с раствором комплексной соли Na [Сu (CN)₂] или К [Сu (CN)₂], затем нагревают. Выходы нитрилов обычно выше 60%. Скорость реакции Зандмейера увеличивается при введении электроноакцепторных и уменьшается при введении электронодонорных заместителей в ароматическое ядро. Побочные продукты при этой реакции - азосоединения. биарилы и фенолы. Предполагаемый механизм замены диазогруппы на галоген включает образование лабильного комплекса диазоний-катиона с солью Cu(I) (лимитирующая стадия), например:

В ряду нафталина, фенантрена, бифенила реакция Зандмейера обычно дает низкие выходы галогенидов; в этих случаях используют термич. разложение двойных галогенидов диазония и ртути [ArN₂]⁺ [HgHal₃]^- (р-ция Швехтена). Арилиодиды обычно получают нагреванием диазосоединений с раствором KI, арилфториды - по Шимана реакции. Реакцию Зандмейера используют для пром. синтеза промежут. продуктов в произ-ве орг. красителей, например 8-хлор- и 8-цианонафталин-1-сульфокислот, хлортолуолов, 2-цианофенилтиогликолевых кислот. Р-ция открыта Т. Зандмейером в 1884. Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продукгов. Л., 1980. с. 334-40. © Е. М. Рохлин.