ЕНОЛЫ, орг. соед. циклического или линейного строения, содержащие группировку
Как правило, находятся в равновесии с соответствующими карбонильными соед., имеющими хотя бы один a-атом Н (кето-енольное равновесие, см. Таутомерия).
Наиб. характерно образование енолы для b-дикарбонильных соед.:
Объемистые группы R понижают устойчивость енольной формы, препятствуя созданию плоского хелатного цикла.
Введение электроноакцепторных заместителей, а также уменьшение полярности растворителя увеличивают содержание енолы Иногда енольную форму b-дикарбонильных соед. можно выделить из равновесной смеси, например, перегонкой в вакууменолы В случае алифатич. монокарбонильных соед. енолы практически отсутствуют в равновесии. Соотношение енольной и кетонной форм для ацетона или циклогексанона в воде при 25°С примерно 1:106. При увеличении кислотности a-атомов Н эта пропорция возрастает.
Помимо енолизации карбонильных соед. енолы образуются также при подкислении енолятов металлов или гидролизе простых или сложных эфировенолы Существуют и более частные методы получения и выделения енольных форм карбонильных соед.
При наличии объемистых заместителей или атомов F, специфически влияющих на кислотность и основность, енолы обладают значительной кинетич. устойчивостью (метастабильные енолы) и м. б. выделены в индивидуальном состоянии, например соед. ф-л I (Ar-мезитил) и II:
В отдельных случаях енольную форму удается стабилизировать, например, комплексообразованием.
енолы- типичные амбидентные нуклеофилы, реагируют с электроф. агентами (Х+ ) по атомам О или С:
Мн. реакции карбонильных соед., например, галогенирование. кислотно-катализируемая кротоновая конденсация и др., протекают через стадию образования енолы, причем скорость образования продукта во мн. случаях определяется скоростью образования енолы
Для определения содержания енолы в карбонильном соед. используют титрование бромом в тщательно подобранных условиях или спектральные методы, например ЯМР 1Н, 13С, 17О.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 580-88; Строение и таутомерные превращения b-дикарбонильных соединений, под. ред. Э. Ю. Гудриниеце, Рига. 1977; Hart Н., "Chem. Rev.", 1979, v. 79, № 5. p. 515-28.
В. Н. Постнов.
