АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация ненасыщ. соед. со сдвигом
двойной связи из положения 1 в положение 2 при одновременной миграции атома
или группы атомов X от третьего углеродного атома (аллильное положение)
к первому:
Прототропная аллильная перегруппировка (X = Н) известна для углеводородов. карбонильных
соед., нитрилов и др. Возможные ее механизмы при кислотном и основном катализе.
Для анионотропной аллильная перегруппировка (Х-Hal, НО, RO или др.) типичны след. механизмы:
В сопряженных диенах перегруппировка, аналогичная аллильной, происходит
с участием обеих двойных связей:
аллильная перегруппировка часто наблюдается при аллилъном замещении. С ее помощью
из аллилгалогенидов получают изомерные спирты. сложные или простые эфиры.
В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные
через их ацетаты. например в синтезе гераниола. фарнезола и фитола. О перманентной
аллильная перегруппировка см. Аллилбораны.
Лит.: Темникова Т. И., Семенова С. Н.. Молекулярные перегруппировки
в органической химии, Л., 1983. Г. В. Крышталь.
