главная > справочник > химическая энциклопедия:

ДИФЕНИЛАЦЕТИЛEН

ДИФЕНИЛАЦЕТИЛEН (толан) , мол. м. 178,22; бесцв. кристаллы. т. пл. 62,5 °С, т. кип. 300 °С, 170°С/19мм рт. ст., 111-112°С/1 мм рт. ст.; d₄¹⁰⁰ 0,9657; DH⁰_пл 120,1 кДж/кг, DH⁰_обр 319,66 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 245,18 Дж/моль; DG⁰_обр 465,01 кДж/моль; раств. в диэтиловом эфире и горячем этаноле. Длины связей (в нм): 0,119 ( ), 0,140 (С₆Н₅—С). дифенилацетилeн окисляется хромовым ангидридом в бензойную кислоту, гидрируется до цис-стильбена или дибензила; частичное восстановление тройной связи наблюдается уже при УФ облучении в растворе метанола. Горячей разб. H₂SO₄ гидратируется в бензилфенилкетон. Присоединяет галогены. галогеноводороды, нитрозилхлорид, дифенилфосфид Li (в присут. аминов), карбены. диметилсилилен, GeI₂ (аддукты часто перегруппировываются в пяти- и шестичленные циклы) и др., вступает в реакцию Дильса-Альдера. При действии на дифенилацетилeн Na₂S или тиоацетата натрия CH₃COSNa, a также тиомочевины (NH₂)₂CS в системе КОН-ДМСО-Н₂О образуется тетрафенилдивинилсульфид, который при нагр. на воздухе количественно окисляется в тетрафенилтиофен. Вступает в фотохим. 1,2-циклоприсоединение с бензохинонами. При взаимодифенилацетилeн дифенилацетилeн с Li образуется 1,4-дилитийтетрафенил-1,3-бутадиен (ф-ла I), используемый для синтеза гетероциклов, при взаимодифенилацетилeн с SеСl₄ - 2-фенил-З-хлорбензоселенофен (II).

Из дифенилацетилeн и TiCl₄ (в присут. циклопентадиенилнатрия) или (С₆Н₅)₃Аl (200 °С) получают титан- и алюминийсодержащие соедифенилацетилeн:

Синтезируют дифенилацетилeн в лаборатории дегидрогалогенированием 1-галоген-1,2-дифенилэтиленов, 1,2-дигалоген-1,2-дифенилэтанов или 1-галоген-2,2-дифенилэтанов (с миграцией фенильного радикала; перегруппировка Фрича - Буттенберга - Вихелля), а также окислением дигидразона бензила желтым HgO. Анализ: по образованию комплекса с 1,3,5-тринитробензолом (т. пл. 96 °С). Лит.. Химия ацетиленовых соединений, под редифенилацетилeн Г. Г. Вийе, пер. с англ., М., 1973; Трофимов Б. А., Амосова С. В., Дивинилсульфид и его производные, Новосиб., 1983. Б. А. Трофимов.