ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА, расширение или сужение алициклов на один атомуглерода при дезаминировании первичных аминов азотистой кислотой. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение - для 4- и 6-членных, например:
Механизм реакции включает образование карбениевых ионов. Подобно демьянова перегруппировка осуществляется реакция HNO2 с некоторыми 5-членными азот-, кислород- или серосодержащими гетероциклич. аминами, например:
демьянова перегруппировка родственна Тиффено реакции, в которой под действием HNO2 происходит превращение 1-аминометилциклоалкан-1-олов с расширением цикла.
демьянова перегруппировка применяется главным образом в синтезе полициклич. соединений. Открыта перегруппировка Н. Я. Демьяновым в 1903.
Лит.: Смит П. А., Боер Д.Р., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98. Н.В. Лукашов.
