Электронный справочник : химические и физические свойства : 1,1,3,3-пропантетракарбоновой кислоты тетраэтиловый эфир

К смеси 1600 г (1510 мл; 10 молей) этилового эфира малоиовой кислоты (примечание 1) и 400 г 40%-ного формалина (5,3 моля), находящейся в 5-литровой круглодонной колбе и охлажденной снаружи льдом до 5°, прибавляют 25 г (35 мл) диэтиламина. Затем реакционной массе дают нагреться до комнатной температуры и оставляют ее стоять в течение 15 час, после чего нагревают с обратным холодильником на кипящей водяной бане в течение 6 час. Затем водный слой отделяют и остаток перегоняют в вакууме (примечание 2) из 3-литровой колбы Клайзена с дефлегматором. Эфир переходит при 190—200°/12 мм (210—215°/20 мм).

Выход (примечание 3) составляет 1000 г (61% теоретич.).

Примечания

1. Применялся технический малоновый эфир, перегонявшийся в вакууме в пределах 3°.

2. Вначале эфир отгоняют медленно, для того чтобы отогнать воду при температуре ниже 50°.

3. Имеются указания на то, что высококипящий остаток (500 г) содержит значительное количество этилового эфира альфа,альфа,гамма,гамма,эпсилон,эпсилон-пентангексакарбоновой кислоты. Имеются также указания для получения этилового эфира пропан-1,1,3,3-тетракарбоновой кислоты с хорошим выходом из малонового эфира, параформальдегида и спиртового раствора едкого кали. До перегонки эфира добавляют небольшое количество соляной кислоты для того, чтобы разрушить катализатор.