Электронный справочник : химические и физические свойства : 1,3-дибромпропан

В 5-литровую круглодонную колбу помещают 1200 г (377 мл; 7,5 мол.) брома и 1300 г измельченного льда. Бром восстанавливают до бромистоводородной кислоты пропуская через раствор брома струю сернистого газа. Вместо указанной смеси можно взять 2,5 кг (14,8 мол.) водной 48%-ной бромистоводородной кислоты и 750 г (408 мл) концентрированной серной кислоты.

К этой смеси прибавляют 456 г (433 мл; 6 мол.) триметиленгликоля (т. кип. 210—215°), после чего медленно приливают 1200 г (652 мл) концентрированной серной кислоты. Смесь кипятят с обратным холодильником (примечание 1) в течение 5—6 часов и затем отгоняют бромистый триметилен до тех пор, пока не перестанут перегоняться маслянистые капли, нерастворимые в воде, на что требуется около 1 часа.

Триметиленбромид очищают (примечание 2) промывая сначала водой, потом 200 г холодной концентрированной серной кислоты и наконец, раствором соды (50 г соды в 500 мл воды), отделяют от водного слоя и сушат бромистым кальцием; после этого перегоняют. Выход колеблется в пределах 1065—1142 г (88—95% теоретич.). Продукт кипит при 162—165°.

Примечания.

1. Триметиленбромид, полученный отгонкой из реакционной смеси без предварительного кипячения с обратным холодильником, содержит значительное количество бромгидрина триметиленгликоля.

2. При очистке триметилендибромида следует учесть высокий удельный вес дибромида (1,987). Сильное встряхивание с серной кислотой может привести к образованию эмульсии.

При получении триметиленбромида по способу, описанному для н.-бутилбромида (стр. Ill), выход оказывается несколько меньшим, чем при получении по только что приведенной прописи. Из 1350 г воды, 1545 г (15 мол.) бромистого натрия, 456 г (6 мол.) три-метиленгликоля и 2500 г серной кислоты получается 1110 г неочищенного триметиленбромида, а из него после очистки (При очистке триметиленбромида серной кислотой необходимо иметь в виду высокий удельный вес бромида (1,987). Сильное встряхивание с серной кислотой может привести к образованию эмульсии) и перегонки— 1030 г чистого продукта (85% теоретич.).