Электронный справочник : химические и физические свойства : уксусной кислоты амид

В 5-литровую колбу наливают 3 кг (2860 мл; 50,0 мол.) ледяной уксусной кислоты и прибавляют столько углекислого аммония, чтобы содержание аммиака равнялось 400 г (23,5 мол.; примечание 1). Колбу закрывают пробкой с одним отверстием, в которое вставлена фракционная колонка длиною в 90 см, соединенная с холодильником и приемником. Холодильником служит стеклянная трубка длиною в 150—200 см. Смесь нагревают до слабого кипения, дальнейший нагрев регулируют с расчетом получения около 180 мл погона в 1 час. Такая перегонка продолжается в течение 8—10 часов (пока температура в верхней части колонки не достигнет 110°). Объем дестиллата, состоящего из водной уксусной кислоты, достигает 1400—1500 мл. Затем меняют приемник, постепенно усиливают нагревание и продолжают перегонку до тех пор, пока температура в колонке не поднимется до 140°. Объем дестиллата, представляющего собой почти чистую уксусную кислоту, которую можно применить при повторении синтеза, составляет 500— 700 мл.

Содержимое 5-литровой колбы переливают в 2-литровую для фракционной разгонки, снабженную дефлегматором длиной в 40—50 см, и подвергают перегонке при атмосферном давлении. Холодильником служит стеклянная трубка. Фракция, кипящая до 210°, собирается отдельно; объем ее — до 250—300 мл. В колбе остается почти чистый ацетамид, который перегоняется при 210—216°; вес перегнанного продукта: 1150—1200 г. Перегонкой фракции, кипящей до 210°, выход может быть увеличен до 1200—1250 г (87—90% теоретич.). Ацетамид, полученный таким путем, достаточно чист для большинства работ. Для получения совершенно чистого продукта достаточно подвергнуть перегнанный ацетамид кристаллизации из смеси бензола с уксусноэтиловым эфиром; 1 кг ацетамида кристаллизуют из смеси 1 л бензола с 300 мл уксусноэтилового эфира (примечание 2). Получают бесцветные гиглы с т. пл. 81° (примечание 3). Растворитель можно регенерировать и содержащийся в растворе ацетамид выделить, если маточник подвергнуть перегонке.

Примечания

1. Продажный углекислый аммоний часто содержит значительное количество примесей; поэтому необходимо предварительным титрованием кислотой определить в нем содержание аммиака. Углекислый аммоний, употребленный в вышеописанной операции, содержал 27,2% аммиака; для реакции было взято 1470 г.

2. В качестве одного из лучших методов очистки была предложена кристаллизация ацетамида растворением его в горячем метиловом спирте (0,8 мл на 1 г) с последующим разбавлением раствора эфиром (8—10 мл на 1 г).

3. Ацетамид гигроскопичен; поэтому его нельзя оставлять открытым на воздухе.